CN115209735A - 杀真菌组合物 - Google Patents

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T·J·霍夫曼
U·J·哈斯
D·贝蒂
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Abstract

披露了一种包含组分(A)和(B)的混合物的杀真菌组合物,其中组分(A)和(B)是如权利要求1中所定义的,以及所述组合物在农业或园艺中用于控制或预防植物被植物病原性微生物、优选真菌侵染的用途。

Description

杀真菌组合物
本发明涉及新颖的杀真菌组合物,涉及它们在农业或园艺中用于控制由植物病原菌(尤其是植物病原性真菌)引起的病害的用途,并且涉及控制有用植物上的病害的方法。
尽管属于多种不同化学类别的许多杀真菌化合物和组合物已被开发或正在被开发用于在有用植物作物中作为杀真菌剂使用,但在很多方面,针对具体植物病原性真菌的作物耐受性和活性并不总能满足农业实践的需要。因此,存在如下持续需求:发现具有优异生物学特性的新化合物和组合物以用于控制或预防植物被植物病原性真菌侵染。例如,具有更大的生物活性、有利的活性谱、增加的安全性、改善的物理化学特性、增加的生物降解性的化合物。或另外,具有更宽的活性谱、改善的作物耐受性、改善的协同相互作用或增强特性的组合物,或显示更快速起效或具有更长持续残留活性或能够减少用于有效控制植物病原菌所需的化合物和组合物的施用次数和/或降低其施用率,从而能够实现有益的耐性管理实践、降低环境影响并且减少操作人员暴露的组合物。
使用包含具有不同作用模式的不同杀真菌化合物的混合物的组合物可以解决这些需要中的一些(例如通过将具有不同活性谱的杀真菌剂进行组合)。
根据本发明,提供了一种杀真菌组合物,该杀真菌组合物包含作为活性成分的组分(A)和(B)的混合物,其中组分(A)是具有式(I)的化合物
Figure BDA0003828882920000021
其中
R1是甲基;
R2是氢;
R3是氢;
R4是C3-C7环烷基;
或其农艺学上可接受的盐;
并且
组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:
联苯吡菌胺、硫、氢氧化铜、氯啶菌酯、阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、王铜(copper oxychloride)、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、多效唑、丙硫菌唑、咪鲜胺、丙环唑、啶菌噁唑、戊唑醇、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉、螺环菌胺、嘧菌环胺、咯菌腈、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)、多菌灵、吡噻菌胺(penthiopyrad)、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、灭菌丹、百菌清、氟啶胺(fluazinam)、氟唑菌酰胺、环酰菌胺、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、吡菌苯威、三环唑、双炔酰菌胺(mandipropamid)、氟苯醚酰胺、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、氟唑环菌胺(sedaxane)、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺、异氟普兰(isoflucypram)、异噻菌胺、地芬灭替松(dipymetitrone)、氟茚唑菌胺(fluindapyr)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、鲁本米西安(lvbenmixianan)、曼德斯宾(mandestrobin)、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、联苯吡嗪菌胺(pyraziflumid)、英派尔福沙姆(inpyrfluxam)、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、爱米诺庇力芬(aminopyrifen)、(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、吡啶菌酰胺、芬庇科米得(fenpicoxamid)、氟苯喹(ipflufenoquin)、奎诺福林(quinofumelin)、苯噻菌酯、氟吡菌酰胺、吡丙炔(pyrapropoyne)、2-(二氟甲基)-N-(3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)、氟哌啶(fluoxapiprolin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、抗倒酸(trinexapac)、抗倒酯、丁香菌酯、N'-[5-溴-2-甲基-6-[(1S)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-[(1R)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-氯-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(2-丙氧基丙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N-异丙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-苯基-乙基)苯基]-N-甲基-甲脒、N’-[4-(1-环丙基-2,2,2-三氟-1-羟基-乙基)-5-甲氧基-2-甲基-苯基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒、N-乙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)氧杂环丁烷-2-基]苯基]-N-甲基-甲脒、N-乙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)四氢呋喃-2-基]苯基]-N-甲基-甲脒、N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰基氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯、N,N-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-1,2,4-三唑-3-胺、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸(4-苯氧基苯基)甲酯、N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺;N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺;(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、(5-甲基-2-吡啶基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮、(3-甲基异噁唑-5-基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮、1-[[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-噻吩基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯、2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、N-[(Z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-[N-甲氧基-C-甲基-碳酰亚胺基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-[3-(4-氯苯基)-4,5-二氢异噁唑-5-基]-5-甲基-1,2,4-噁二唑-3-甲酰胺、2-(二氟甲基)-N-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]丙酸酯、顺式-茉莉酮、膦酸钾、膦酸钙、草甘膦(包括其二铵、异丙基铵和钾盐)、2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、麦草畏(包括其铝、氨基丙基、双-氨基丙基甲基、胆碱、1,3-二氯丙烯(dichloroprop)、二甘醇胺、二甲基胺、二甲基铵、钾和钠盐)、草铵膦(包括其铵盐)、噻虫嗪、环丁氟仑(cyclobutrifluram)、异噁唑虫酰胺、甲氧哌啶乙酯(spiropidion)、阿维菌素、埃玛菌素、溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、丁醚脲、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)、2-氯-N-环丙基-5-(1-{2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-1H-吡唑-4-基)-N-甲基烟酰胺和氟噁唑酰胺(fluxametamide)。
通常,组分(A)与组分(B)的重量比可以优选是从100:1至1:100、从50:1至1:50、从20:1至1:50、从15:1至1:50、从15:1至1:30、从12:1至1:25、从10:1至1:20、从5:1和1:15、从3:1至1:10或者从2:1至1:5。
另外根据本发明,提供了一种控制或预防有用植物或其繁殖材料上的植物病原性病害、尤其是植物病原性真菌的方法,该方法包括将根据本发明的杀真菌组合物施用到这些有用植物、其场所或其繁殖材料上。
由根据本发明的某些杀真菌混合物组合物提供的益处还可以尤其包括针对保护植物对抗由真菌引起的病害的有利水平的生物活性或对于用作农用化学活性成分的优越特性(例如,更大的生物活性、有利的活性谱、增加的安全性、改善的物理-化学特性、或增加的生物可降解性)。
针对在具有式(I)的化合物中取代基R1、R2、R3和R4的优选的基团和值,以其任何组合,是如以下列出的。
R1是甲基。
R2是氢。
R3是氢。
R4是C3-C7环烷基。
优选地,组分(A)是选自以下的化合物:
(Z)-2-(5-环丁基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.01),
(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.02),
(Z)-2-(5-环丙基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.03),或
(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04),如以下表X中所定义。
更优选地,组分(A)是选自以下的化合物,
(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.02),或
(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04),如以下表X中所定义。
在一个实施例中,组分(A)是(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.02)。
在另一个实施例中,组分(A)是(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04)。
表X
Figure BDA0003828882920000061
Figure BDA0003828882920000071
组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:
联苯吡菌胺、硫、氢氧化铜、氯啶菌酯、阿拉酸式苯-S-甲基、王铜、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、多效唑、丙硫菌唑、咪鲜胺、丙环唑、啶菌噁唑、戊唑醇、苯锈啶、丁苯吗啉、螺环菌胺、嘧菌环胺、咯菌腈、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)、多菌灵、吡噻菌胺、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、灭菌丹、百菌清、氟啶胺、氟唑菌酰胺、环酰菌胺、三乙膦酸铝、吡菌苯威、三环唑、双炔酰菌胺、氟苯醚酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺、异氟普兰、异噻菌胺、地芬灭替松、氟茚唑菌胺、甲香菌酯、鲁本米西安、曼德斯宾、氟噻唑吡乙酮、联苯吡嗪菌胺、英派尔福沙姆、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑、爱米诺庇力芬、(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、吡啶菌酰胺、芬庇科米得、氟苯喹、奎诺福林、苯噻菌酯、氟吡菌酰胺、吡丙炔、2-(二氟甲基)-N-(3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、美特尔特特拉普罗、氟哌啶、烯肟菌酯、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、抗倒酸、抗倒酯、丁香菌酯、N'-[5-溴-2-甲基-6-[(1S)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-[(1R)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-氯-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(2-丙氧基丙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N-异丙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-苯基-乙基)苯基]-N-甲基-甲脒、N’-[4-(1-环丙基-2,2,2-三氟-1-羟基-乙基)-5-甲氧基-2-甲基-苯基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒、N-乙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)氧杂环丁烷-2-基]苯基]-N-甲基-甲脒、N-乙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)四氢呋喃-2-基]苯基]-N-甲基-甲脒、N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰基氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯、N,N-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-1,2,4-三唑-3-胺、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸(4-苯氧基苯基)甲酯、N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺;N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺;(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、(5-甲基-2-吡啶基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮、(3-甲基异噁唑-5-基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮、1-[[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-噻吩基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯、2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、N-[(Z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-[N-甲氧基-C-甲基-碳酰亚胺基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-[3-(4-氯苯基)-4,5-二氢异噁唑-5-基]-5-甲基-1,2,4-噁二唑-3-甲酰胺、2-(二氟甲基)-N-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]丙酸酯、顺式-茉莉酮、膦酸钾、膦酸钙、草甘膦(包括其二铵、异丙基铵和钾盐)、2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、麦草畏(包括其铝、氨基丙基、双-氨基丙基甲基、胆碱、1,3-二氯丙烯、二甘醇胺、二甲基胺、二甲基铵、钾和钠盐)、草铵膦(包括其铵盐)、噻虫嗪、环丁氟仑、异噁唑虫酰胺、甲氧哌啶乙酯、阿维菌素、埃玛菌素、溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、丁醚脲、溴虫氟苯双酰胺、2-氯-N-环丙基-5-(1-{2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-1H-吡唑-4-基)-N-甲基烟酰胺和氟噁唑酰胺。
优选地,组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、硫、氢氧化铜、氯啶菌酯、阿拉酸式苯-S-甲基、王铜、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、多效唑、丙硫菌唑、咪鲜胺、丙环唑、啶菌噁唑、戊唑醇、苯锈啶、丁苯吗啉、螺环菌胺、嘧菌环胺、咯菌腈、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)、多菌灵、吡噻菌胺、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、灭菌丹、百菌清、氟啶胺、氟唑菌酰胺、环酰菌胺、三乙膦酸铝、吡菌苯威、三环唑、双炔酰菌胺、氟苯醚酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺、异氟普兰、异噻菌胺、地芬灭替松、氟茚唑菌胺、甲香菌酯、鲁本米西安、曼德斯宾、氟噻唑吡乙酮、联苯吡嗪菌胺、英派尔福沙姆、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑、爱米诺庇力芬、(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、吡啶菌酰胺、芬庇科米得、氟苯喹、奎诺福林、苯噻菌酯、氟吡菌酰胺、吡丙炔、2-(二氟甲基)-N-(3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、美特尔特特拉普罗、氟哌啶、烯肟菌酯、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、抗倒酸、抗倒酯、丁香菌酯、N'-[5-溴-2-甲基-6-[(1S)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-[(1R)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-氯-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(2-丙氧基丙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N-异丙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-苯基-乙基)苯基]-N-甲基-甲脒、N’-[4-(1-环丙基-2,2,2-三氟-1-羟基-乙基)-5-甲氧基-2-甲基-苯基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒、N-乙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)氧杂环丁烷-2-基]苯基]-N-甲基-甲脒、N-乙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)四氢呋喃-2-基]苯基]-N-甲基-甲脒、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯、N,N-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-1,2,4-三唑-3-胺、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸(4-苯氧基苯基)甲酯、N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺;N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺;(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、(5-甲基-2-吡啶基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮、(3-甲基异噁唑-5-基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮、1-[[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-噻吩基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯、2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、N-[(Z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-[N-甲氧基-C-甲基-碳酰亚胺基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-[3-(4-氯苯基)-4,5-二氢异噁唑-5-基]-5-甲基-1,2,4-噁二唑-3-甲酰胺、2-(二氟甲基)-N-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]丙酸酯、顺式-茉莉酮、膦酸钾、膦酸钙、草甘膦(包括其二铵、异丙基铵和钾盐)、2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、麦草畏(包括其铝、氨基丙基、双-氨基丙基甲基、胆碱、1,3-二氯丙烯、二甘醇胺、二甲基胺、二甲基铵、钾和钠盐)、草铵膦(包括其铵盐)、噻虫嗪、环丁氟仑、异噁唑虫酰胺、甲氧哌啶乙酯、阿维菌素、埃玛菌素、溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、丁醚脲、溴虫氟苯双酰胺、2-氯-N-环丙基-5-(1-{2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-1H-吡唑-4-基)-N-甲基烟酰胺和氟噁唑酰胺。
更优选地,组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、氯啶菌酯、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、吡菌苯威、苯并烯氟菌唑、异氟普兰(isoflucypram)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、曼德斯宾(mandestrobin)、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、苯噻菌酯、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、丁香菌酯、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、和3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈。
甚至更优选地,组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰(isoflucypram)、和美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)。
又甚至更优选地,组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、和美特尔特特拉普罗。
此外又还更优选地,组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、嘧菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯、和美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)。
此外还优选地,组分(B)是嘧菌酯或肟菌酯。
最优选地,组分(B)是嘧菌酯。
在一个实施例中,组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、苯锈啶、丁苯吗啉、咯菌腈、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、灭菌丹、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰、氟唑菌酰羟胺、氯氟醚菌唑、吡啶菌酰胺、美特尔特特拉普罗、N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、和[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰基氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯。优选地,组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、苯锈啶、丁苯吗啉、咯菌腈、嘧菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、灭菌丹、百菌清、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺、氯氟醚菌唑、吡啶菌酰胺、美特尔特特拉普罗、N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、和[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰基氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯。
这些组分(B)化合物在本文和上文中是通过在个别情况下使用的所谓的“ISO通用名”或另一种“通用名”或商标名来提及。这些组分(B)化合物是已知的,并且是可商购的和/或可以使用本领域中已知的程序和/或在文献中报道的程序来制备。
在根据本发明的优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.01(Z)-2-(5-环丁基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、氯啶菌酯、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、吡菌苯威、苯并烯氟菌唑、异氟普兰(isoflucypram)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、曼德斯宾(mandestrobin)、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、苯噻菌酯、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、丁香菌酯、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、和3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从15:1至1:50。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.02(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、氯啶菌酯、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、吡菌苯威、苯并烯氟菌唑、异氟普兰(isoflucypram)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、曼德斯宾(mandestrobin)、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、苯噻菌酯、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、丁香菌酯、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、和3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从15:1至1:50。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.03(Z)-2-(5-环丙基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、氯啶菌酯、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、吡菌苯威、苯并烯氟菌唑、异氟普兰(isoflucypram)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、曼德斯宾(mandestrobin)、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、苯噻菌酯、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、丁香菌酯、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、和3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从15:1至1:50。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.04(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、氯啶菌酯、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、吡菌苯威、苯并烯氟菌唑、异氟普兰(isoflucypram)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、曼德斯宾(mandestrobin)、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、苯噻菌酯、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、丁香菌酯、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、和3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从15:1至1:50。
在根据本发明的更优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.01(Z)-2-(5-环丁基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰和美特尔特特拉普罗,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从15:1至1:50。
在根据本发明的更优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.02(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰和美特尔特特拉普罗,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从15:1至1:50。
在根据本发明的更优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.03(Z)-2-(5-环丙基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰和美特尔特特拉普罗,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从15:1至1:50。
在根据本发明的更优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.04(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰和美特尔特特拉普罗,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从15:1至1:50。
在根据本发明的优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.01(Z)-2-(5-环丁基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、氯啶菌酯、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、吡菌苯威、苯并烯氟菌唑、异氟普兰(isoflucypram)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、曼德斯宾(mandestrobin)、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、苯噻菌酯、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、丁香菌酯、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、和3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.02(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、氯啶菌酯、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、吡菌苯威、苯并烯氟菌唑、异氟普兰(isoflucypram)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、曼德斯宾(mandestrobin)、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、苯噻菌酯、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、丁香菌酯、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、和3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.03(Z)-2-(5-环丙基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、氯啶菌酯、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、吡菌苯威、苯并烯氟菌唑、异氟普兰(isoflucypram)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、曼德斯宾(mandestrobin)、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、苯噻菌酯、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、丁香菌酯、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、和3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.04(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、氯啶菌酯、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、吡菌苯威、苯并烯氟菌唑、异氟普兰(isoflucypram)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、曼德斯宾(mandestrobin)、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、苯噻菌酯、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、丁香菌酯、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、和3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.01(Z)-2-(5-环丁基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰和美特尔特特拉普罗,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.02(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰和美特尔特特拉普罗,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.03(Z)-2-(5-环丙基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰和美特尔特特拉普罗,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.04(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰和美特尔特特拉普罗,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.01(Z)-2-(5-环丁基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、嘧菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯、和美特尔特特拉普罗(metyltetraprole),其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.02(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、嘧菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯、和美特尔特特拉普罗(metyltetraprole),其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.03(Z)-2-(5-环丙基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、嘧菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯、和美特尔特特拉普罗(metyltetraprole),其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在根据本发明的另一个优选的组合物中,组分(A)是化合物编号X.04(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯或其盐或互变异构体,并且组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、嘧菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯、和美特尔特特拉普罗(metyltetraprole),其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在本发明的一个实施例中,提供了一种协同杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分(A)和(B)的混合物,其中组分(A)是:
(Z)-2-(5-环丁基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.01),
(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.02),
(Z)-2-(5-环丙基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.03),或
(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04),
或其农艺学上可接受的盐;
并且
组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:
环唑醇、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、嘧菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯、和美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)。
优选地,在本发明的实施例中,提供了一种协同杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分(A)和(B)的混合物,其中组分(A)是:
(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.02),或
(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04);
或其农艺学上可接受的盐;
并且
组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:
环唑醇、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、嘧菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯、和美特尔特特拉普罗(metyltetraprole),其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
更优选地,在本发明的实施例中,提供了一种协同杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分(A)和(B)的混合物,其中组分(A)是:
(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.02),或
(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04);
或其农艺学上可接受的盐;
并且
组分(B)是嘧菌酯或肟菌酯,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
甚至更优选地,在本发明的实施例中,提供了一种协同杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分(A)和(B)的混合物,其中组分(A)是:
(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.02),或
(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04);
或其农艺学上可接受的盐;
并且
组分(B)是嘧菌酯,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从10:1至1:10(或者甚至更优选地,7.5:1至1:7.5)。
在本发明的另一个优选实施例中,提供了一种协同杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分(A)和(B)的混合物,其中组分(A)是:
(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.02),或
(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04);
或其农艺学上可接受的盐;
并且
组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、苯锈啶、丁苯吗啉、咯菌腈、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、灭菌丹、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰、氟唑菌酰羟胺、氯氟醚菌唑、吡啶菌酰胺、美特尔特特拉普罗、N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺和[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰基氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯(优选地,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从100:1至1:100)。
优选地,在本发明的该实施例中,提供了一种协同杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分(A)和(B)的混合物,其中组分(A)是:
(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.02),或
(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04);
或其农艺学上可接受的盐;
并且
组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、苯锈啶、丁苯吗啉、咯菌腈、嘧菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、灭菌丹、百菌清、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺、氯氟醚菌唑、吡啶菌酰胺、美特尔特特拉普罗、N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺和[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰基氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯,其中组分(A)与组分(B)的重量比是从100:1至1:100(优选地从15:1至1:50,更优选地从10:1至1:10)。
如本文使用的,术语“杀真菌剂”意指控制、改变或预防真菌生长的化合物。术语“杀真菌有效量”意指能够对真菌生长产生影响的这样一种化合物或这样的化合物的组合的量。控制或改变的影响包括所有从自然发育的偏离,如杀死、阻滞等,并且预防包括在植物内或植物上形成屏障或其他防御以预防真菌侵染。
术语“植物”是指植物的所有有形部分,包括种子、幼苗、幼树、根、块茎、茎、秆、叶子和果实。
术语“植物繁殖材料”表示植物的所有生殖部分,例如植物的种子或营养性部分如插条以及块茎。它包括严格意义上的种子、以及根、果实、块茎、球茎、根茎和植物各部分。
如本文使用的,术语“场所”意指植物在其中或其上生长的地方,或栽培植物的种子被播种的地方,或者种子将要被置于土壤中的地方。它包括土壤、种子以及幼苗,连同建立的植被。
贯穿本文件,表述“组合物”代表组分(A)和(B)的不同混合物或组合(包括以上定义的实施例),例如以单一的“掺水即用”的形式,以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(例如“桶混制剂”),并且当以一种顺序的方式(即,一个在另一个的适当短的时期之后,例如几小时或几天)施用时,以这些单独活性成分的组合使用。对于实现本发明,施用组分(A)和(B)的顺序并不是重要的。
根据本发明的组合物能有效地对抗引起植物病原性病害的有害微生物(如微生物),特别是对抗植物病原性真菌和细菌。
本发明的组合物可以用于控制由担子菌纲、子嚢菌纲、卵菌纲和/或半知菌纲、芽枝霉纲(Blastocladiomycete)、壶菌纲(Chrytidiomycete)、球囊菌纲(Glomeromycete)和/或粒毛盘菌纲(Mucoromycete)中的广谱的真菌性植物病原体引起的植物病害。
该组合物有效地控制广谱的植物病害,如观赏植物、草皮、蔬菜、田地、谷类、以及水果作物的叶病原体。
这些病原体可以包括:
卵菌纲,包括疫霉病,如由辣椒疫霉菌、致病疫霉菌、大豆疫霉菌、草莓疫莓菌(Phytophthora fragariae)、烟草疫霉菌(Phytophthora nicotianae)、樟疫霉(Phytophthora cinnamomi)、柑橘生疫霉(Phytophthora citricola)、柑橘褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)和马铃薯绯腐病菌(Phytophthora erythroseptica)引起的那些;腐霉病,如由瓜果腐霉菌、强雄腐霉菌(Pythium arrhenomanes)、禾生腐霉菌、畸雌腐霉菌(Pythium irregulare)和终极腐霉菌引起的那些;由霜霉目如大葱霜霉菌(Peronospora destructor)、白菜霜霉菌、葡萄霜霉菌、向日葵霜霉菌、黄瓜霜霉菌、白锈菌(Albugo candida)、水稻霜霉病和莴苣霜霉菌引起的病害;以及其他,如螺壳状丝囊霉、拉布林苏拉佐特雷(Labyrinthula zosterae)、高梁霜指霉(Peronosclerospora sorghi)和禾生指梗霜霉(Sclerospora graminicola)引起的那些;
子囊菌纲,包括斑纹病、斑点病、瘟病或疫病和/或腐病,例如由如下引起的那些:格孢菌目如大蒜白斑病菌(Stemphylium solani)、台南水仙壳多孢(Stagonosporatainanensis)、油橄榄环梗孢菌、玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica)、番茄须壳孢(Pyrenochaeta lycoperisici)、枯叶格孢腔菌、实腐茎点霉(Phoma destructiva)、麦叶暗球腔菌(Phaeosphaeria herpotrichoides)、高曼尼棕隐球菌(Phaeocryptocusgaeumannii)、禾生蛇孢腔菌(Ophiosphaerella graminicola)、小麦全蚀病(Ophiobolusgraminis)、十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、软腐病菌(Hendersoniacreberrima)、壳针孢叶枯病菌(Helminthosporium triticirepentis)、玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica)、大豆内脐蠕孢(Drechslera glycines)、西瓜蔓枯病菌(Didymella bryoniae)、油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleagineum)、多主棒孢菌(Corynespora cassiicola)、禾旋孢腔菌、火龙果黑斑病菌(Bipolaris cactivora)、苹果黑星病菌、圆核腔菌、燕麦草核腔菌(Pyrenophora tritici-repentis)、互隔链格孢菌、芸苔链格孢菌(Alternaria brassicicola)、茄链格孢菌和西红柿链格孢菌(Alternariatomatophila);煤炱目(Capnodiales)如小麦壳针孢、颖枯壳针孢、大豆壳针孢(Septoriaglycines)、落花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)、大豆灰斑病菌、玉米灰斑病菌、荠白斑病菌(Cercosporella capsellae)以及麦叶白霉(Cercosporella herpotrichoides)、桃疮痂病菌(Cladosporium carpophilum)、散生枝孢(Cladosporium effusum)、褐孢霉(Passalora fulva)、尖孢枝孢(Cladosporium oxysporum)、松针座囊菌(Dothistromaseptosporum)、葡萄褐斑病菌(Isariopsis clavispora)、香蕉黑条叶斑病菌、禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、散梗菌绒孢菌(Mycovellosiella koepkeii)、甘薯暗拟棒束梗霉(Phaeoisariopsis bataticola)、葡萄褐斑病菌(Pseudocercospora vitis)、小麦基腐病菌、甜菜叶斑病菌、柱隔孢叶斑病菌(Ramularia collo-cygni);大角间座壳目如小麦全蚀病菌、稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)、稻梨孢;间座壳目如榛子东部枯萎病菌、阿皮奥诺莫尼亚厄拉班达(Apiognomonia errabunda)、梧桐壳囊孢(Cytospora platani)、大豆北方茎溃疡病菌、毁灭性座盘孢(Discula destructiva)、草莓日规壳菌(Gnomoniafructicola)、葡萄苦腐病菌、核桃黑盘壳菌(Melanconium juglandinum)、葡萄生拟茎点菌(Phomopsis viticola)、胡桃溃疡病菌(Sirococcus clavigignenti-juglandacearum)、干孢盾壳椿启介菌(Tubakia dryina)、地卡佩拉属物种(Dicarpella spp.)、苹果树腐烂病菌(Valsa ceratosperma);以及其他,如阿提诺赛睿姆格拉密尼斯(Actinothyriumgraminis)、豌豆壳二孢、黄曲霉、烟曲霉菌、构巢曲霉、番木瓜座糙孢菌、叶斑病菌(Blumeriella jaapii)、假丝酵母属物种、煤炱病菌(Capnodium ramosum)、瑟发罗所卡斯属物种(Cephaloascus spp.)、麦类条斑病菌(Cephalosporium gramineum)、奇异长喙壳(Ceratocystis paradoxa)、毛壳菌属物种、拟白膜盘菌(Hymenoscyphus pseudoalbidus)、球孢子菌属物种、李属柱孢霉(Cylindrosporium padi)、双壳菌(Diplocarpon malae)、芸苔偏盘菌(Drepanopeziza campestris)、痂囊腔菌(Elsinoe ampelina)、黑附球菌、表皮癣菌属物种、葡萄顶枯病、白地霉、禾谷绒座壳(Gibellina cerealis)、高粱胶尾孢(Gloeocercospora sorghi)、煤烟病菌(Gloeodes pomigena)、宿根盘长孢(Gloeosporiumperennans);毒麦内生真菌(Gloeotinia temulenta)、皮生隔孢壳(Griphospaeriacorticola)、利尼球梗孢(Kabatiella lini)、小孢粘束孢(Leptographium microsporum)、厚囊小光腔菌(Leptosphaerulinia crassiasca)、扰乱散斑壳(Lophodermiumseditiosum)、禾谷盘二孢菌(Marssonina graminicola)、雪霉叶枯菌(Microdochiumnivale)、美澳型核果褐腐病菌(Monilinia fructicola)、稻云形病(Monographellaalbescens)、甜瓜黑点根腐病菌(Monosporascus cannonballus)、丝环盘菌属物种(Naemacyclus spp.)、新榆枯萎病菌(Ophiostoma novo-ulmi)、巴西副球孢子菌(Paracoccidioides brasiliensis)、扩展青霉(Penicillium expansum)、杜鹃盘多毛孢霉(Pestalotia rhododendri)、霉样真霉属物种(Petriellidium spp.)、无柄盘菌属物种(Pezicula spp.)、大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata)、仁果黑痣菌(Phyllachorapomigena)、杂食动物瘤梗孢(Phymatotrichum omnivora)、隐秘囊孢菌(Physalosporaabdita)、烟草囊孢壳(Plectosporium tabacinum)、马铃薯皮斑病菌(Polyscytalumpustulans)、苜蓿假盘菌(Pseudopeziza medicaginis)、芸薹埋核盘菌(Pyrenopezizabrassicae)、高粱座枝孢(Ramulispora sorghi)、花旗松藩叶病菌(Rhabdoclinepseudotsugaae)、大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis)、稻帚枝杆孢(Sacrocladiumoryzae)、足放线病菌属物种(Scedosporium spp.)、仁果裂盾菌(Schizothyrium pomi)、核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)、小核盘菌(Sclerotinia minor);小核菌属物种(Sclerotium spp.)、雪腐病核瑚菌(Typhula ishikariensis)、玛丽盘双端毛孢(Seimatosporium mariae)、柏树细弯孢壳菌(Lepteutypa cupressi)、紫白斑菌(Septocyta ruborum)、鳄梨疮痂病菌(Sphaceloma perseae)、苜蓿枝梗边裂壳(Sporonemaphacidioides)、千年枣眼点病菌(Stigmina palmivora)、塔佩西亚伦迪(Tapesiayallundae)、梨外囊菌(Taphrina bullata)、棉花黑根腐病菌(Thielviopsis basicola)、特里克斯托利亚弗鲁提吉纳(Trichoseptoria fructigena)、蝇粪病菌(Zygophialajamaicensis);白粉病,例如由白粉菌目如小麦白粉病菌、蓼白粉病菌、葡萄钩丝壳、黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuligena)、白叉丝单囊壳、斑点白粉菌(Podospaera macularis)、二孢白粉菌(Golovinomyces cichoracearum)、鞑靼内丝白粉菌(Leveillula taurica)、扩散叉丝壳、棉花拟粉孢(Oidiopsis gossypii)、榛球针壳(Phyllactinia guttata)以及落花生粉孢霉菌(Oidium arachidis)引起的那些;霉,例如由葡萄座腔菌如小穴壳菌(Dothiorella aromatica)、连续色二孢(Diplodia seriata)、比德瓦里球座菌(Guignardia bidwellii)、灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)、大葱孢盘菌(Botryotiniaallii)、蚕豆孢盘菌(Botryotinia fabae)、扁桃壳梭菌(Fusicoccum amygdali)、龙眼焦腐病菌(Lasiodiplodia theobromae)、茶生大茎点霉(Macrophoma theicola)、菜豆壳球孢菌、葫芦科叶点霉(Phyllosticta cucurbitacearum)引起的那些;炭疽病,例如由小丛壳(Glommerelales)如盘长孢状刺盘孢、瓜类炭疽菌(Colletotrichum lagenarium)、棉花炭疽病菌、围小丛壳、以及禾生炭疽菌引起的那些;以及枯萎病或疫病,例如由肉座菌目如笔直顶孢霉、紫麦角菌、黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌、大豆猝死综合症病菌(Fusariumvirguliforme)、尖孢镰刀菌、胶孢镰刀菌、古巴尖孢镰孢(Fusarium oxysporumf.sp.cubense)、雪腐格氏霉(Gerlachia nivale)、藤仓赤霉、玉米赤霉、胶枝霉属、疣孢漆斑菌、拉姆拉雷丛赤壳菌(Nectria ramulariae)、绿色木霉、粉红聚端孢菌和鳄梨根腐病原菌(Verticillium theobromae)引起的那些;
担子菌纲,包括黑粉病例如由黑粉菌目如稻曲病菌(Ustilaginoidea virens)、大麦散黑穗病菌(Ustilago nuda)、小麦散黑穗菌(Ustilago tritici)、玉米黑粉菌(Ustilago zeae)引起的那些,锈病例如由柄锈菌如无花果蜡锈菌(Cerotelium fici)、云杉帚锈病菌(Chrysomyxa arctostaphyli)、番薯鞘锈菌(Coleosporium ipomoeae)、咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)、落花生柄锈菌(Puccinia arachidis)、西南棉花柄锈菌(Puccinia cacabata)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)、隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)、高粱柄锈菌(Puccinia sorghi)、大麦柄锈菌(Puccinia hordei)、大麦条形柄锈菌(Puccinia striiformis f.sp.Hordei)、小麦条形柄锈菌(Puccinia striiformisf.sp.Secalis)、榛膨痂锈菌(Pucciniastrum coryli)引起的那些;或锈菌目如松疱锈病菌(Cronartium ribicola)、植物受桧胶锈菌(Gymnosporangium juniperi-viginianae)、杨树叶锈病菌(Melampsora medusae)、豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、短尖多胞锈菌(Phragmidium mucronatum)、白蔹壳锈菌(Physopella ampelosidis)、变色疣双胞锈菌(Tranzschelia discolor)以及蚕豆单孢锈菌(Uromyces viciae-fabae)引起的那些;以及其他腐病和病害,如由隐球菌属物种、茶饼病菌(Exobasidium vexans)、因诺德玛微伞皮(Marasmiellus inoderma)、小菇属物种、丝黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana)、雪腐病核瑚菌(Typhula ishikariensis)、冰草条黑粉菌(Urocystis agropyri)、花枯锁霉(Itersonilia perplexans)、因微瑟姆伏革菌(Corticium invisum)、地衣状伏革菌(Laetisaria fuciformis)、旋卷似串担革菌(Waitea circinata)、立枯丝核菌、瓜亡革菌(Thanetephorus cucurmeris)、大丽花叶黑粉菌(Entyloma dahliae)、小孢叶黑粉菌(Entylomella microspora)、沼湿草尾孢黑粉菌(Neovossia moliniae)和小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起的那些;
芽枝霉纲,如玉蜀黍节壶菌(Physoderma maydis);
毛霉菌纲,如瓜笄霉菌(Choanephora cucurbitarum);毛霉属物种;少根根霉;
连同由与以上列出的那些紧密相关的其他物种和属引起的病害。
除了它们的杀真菌活性之外,这些组合物还可以具有针对细菌如梨火疫病菌、软腐欧文氏菌(Erwinia caratovora)、野油菜黄单胞菌、丁香假单胞菌、马铃薯疮痂病菌(Strptomyces scabies)和其他相关物种连同某些原生动物的活性。
根据本发明的组合物尤其能有效地对抗属于以下类别的植物病原性真菌:子嚢菌纲(例如:黑星菌属、叉丝单嚢壳属、白粉属、丛梗孢属、球腔菌属、钩丝壳属);担子菌纲(例如Hemileia属、丝核菌属、层锈菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属);半知菌类(也称作半知菌纲、例如葡萄孢属、长蠕孢属、喙孢属、镰刀菌属、壳针孢属、尾孢属、链格孢属、梨孢属和假小尾孢属);卵菌纲(例如疫霉属、霜霉属、假霜霉属、白锈属、盘梗霉属、腐霉属、假指梗霉属、单轴霉属)。
根据本发明的组合物可以用于其中的有用植物作物包括多年生和一年生作物,如浆果植物,例如黑莓、蓝莓、蔓越莓、树莓以及草莓;谷物,例如大麦、玉米(maize,corn)、粟、燕麦、水稻、黑麦、高粱、黑小麦以及小麦;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻、黄麻以及剑麻;大田作物,例如糖甜菜和饲料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡诺拉)、罂粟、甘蔗、向日葵、茶以及烟草;果树,例如苹果、杏、鳄梨、香蕉、樱桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子;草,例如百慕达草、蓝草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麦草、圣奥古斯丁草以及结缕草;药草,如罗勒、琉璃苣、细香葱、胡荽、薰衣草、独活草、薄荷、牛至、荷兰芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香;豆类,例如菜豆、小扁豆、豌豆以及大豆;坚果,例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、开心果以及核桃;棕榈植物,例如油棕榈;观赏植物,例如花、灌木以及树;其他树木,例如可可树、椰子树、橄榄树以及橡胶树;蔬菜,例如芦笋、茄子、西兰花、卷心菜、胡萝卜、黄瓜、大蒜、莴苣、西葫芦、甜瓜、秋葵、洋葱、胡椒、马铃薯、南瓜、大黄、菠菜以及番茄;和葡萄藤,例如葡萄。
作物应当被理解为是天然存在的、通过常规的育种方法获得或通过基因工程获得的那些。它们包括含有所谓的输出型(output)性状(例如改善的储存稳定性、更高的营养价值以及改善的风味)的作物。
作物应被理解为还包括已经被赋予对除草剂(像溴草腈)或多种类别的除草剂(如ALS-、EPSPS-、GS-、HPPD-和PPO-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经被赋予了对咪唑啉酮(例如,甲氧咪草烟)的耐受性的作物的实例是
Figure BDA0003828882920000301
夏季卡诺拉。通过遗传工程方法而被赋予了对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草铵膦抗性玉米品种,这些玉米品种以商标名
Figure BDA0003828882920000302
Figure BDA0003828882920000303
是可商购的。
作物还应被理解为天然地是或已经赋予对害虫的抗性的那些作物。这包括通过使用重组DNA技术转化从而例如能够合成一种或多种选择性作用毒素的植物,这些毒素是如从例如产毒素的细菌已知的。可以被表达的毒素的实例包括δ-内毒素,营养期杀虫蛋白(Vip),细菌定殖线虫的杀虫蛋白,以及由蝎子、蛛形纲动物、黄蜂和真菌产生的毒素。
已经被修饰为表达苏云金芽孢杆菌毒素的作物的实例是Bt maize
Figure BDA0003828882920000311
(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。包括编码杀虫抗性并且由此表达多于一种毒素的多于一种基因的作物的实例是
Figure BDA0003828882920000312
(先正达种子公司)。作物或其种子材料还可以是对多种类型的有害生物具有抗性(当通过遗传修饰产生时的所谓的叠加转基因事件)。例如,植物可以具有表达杀虫蛋白同时耐受除草剂的能力,例如Herculex
Figure BDA0003828882920000313
(陶氏益农公司(Dow AgroSciences),先锋良种国际公司(Pioneer Hi-BredInternational))。
具有式(I)的化合物(包括化合物X.01至X.04中的任一种)或包含具有式(I)的化合物的根据本发明的杀真菌组合物可用于控制或预防大豆植物上的植物病原性病害、尤其是植物病原性真菌(如豆薯层锈菌)。
特别地,表达毒素例如杀昆虫蛋白如δ-内毒素(例如Cry1Ac(Cry1Ac Bt蛋白))的转基因大豆植物。因此,这可以包括转基因大豆植物,其包含事件MON87701(参见美国专利号8,049,071以及相关申请和专利,以及WO 2014/170327 A1(例如参见关于Intacta RR2PROTM大豆的段落[008]))、事件MON87751(美国专利申请公开号2014/0373191)或事件DAS-81419(美国专利号8632978以及相关申请和专利)。
其他转基因大豆植物可以包含事件SYHT0H2-HPPD耐受性(美国专利申请公开号2014/0201860以及相关申请和专利)、事件MON89788-草甘膦耐受性(美国专利号7,632,985以及相关申请和专利)、事件MON87708-麦草畏耐受性(美国专利申请公开号US 2011/0067134以及相关申请和专利)、事件DP-356043-5-草甘膦以及ALS耐受性(美国专利申请公开号US 2010/0184079以及相关申请和专利)、事件A2704-12-草铵膦耐受性(美国专利申请公开号US 2008/0320616以及相关申请和专利)、事件DP-305423-1-ALS耐受性(美国专利申请公开号US 2008/0312082以及相关申请和专利)、事件A5547-127-草铵膦耐受性(美国专利申请公开号US 2008/0196127以及相关申请和专利)、事件DAS-40278-9-对2,4-二氯苯氧基乙酸和芳氧基苯氧基丙酸酯的耐受性(参见WO 2011/022469、WO 2011/022470、WO 2011/022471、以及相关申请和专利)、事件127-ALS耐受性(WO 2010/080829以及相关申请和专利)、事件GTS 40-3-2-草甘膦耐受性、事件DAS-68416-4-2,4-二氯苯氧基乙酸以及草铵膦耐受性、事件FG72-草甘膦和异噁唑草酮耐受性、事件BPS-CV127-9-ALS耐受性以及GU262-草铵膦耐受性或事件SYHT04R-HPPD耐受性。
具有式(I)的化合物(包括化合物X.01至X.04中的任一种)或包含具有式(I)的化合物的根据本发明的杀真菌组合物可用于控制或预防大豆植物上的植物病原性病害、尤其是植物病原性真菌(如豆薯层锈菌)。特别地,在科学文献中存在已知的某些优良大豆植物品种,其中赋予对特定豆薯层锈菌的一定程度免疫力或抗性的R基因堆叠已在植物基因组中渗入,参见例如:“Fighting Asian Soybean Rust[与亚洲大豆锈病战斗]”,LangenbachC等人,Front Plant Science[植物科学前沿]7(797)2016)。
优良植物是来自优良品系的任何植物,因此优良植物是来自优良品种的代表性植物。农民或大豆育种者可商购的优良大豆品种的非限制性实例包括:AG00802、A0868、AG0902、A1923、AG2403、A2824、A3704、A4324、A5404、AG5903、AG6202、AG0934;AG1435;AG2031;AG2035;AG2433;AG2733;AG2933;AG3334;AG3832;AG4135;AG4632;AG4934;AG5831;AG6534;和AG7231(阿斯格罗种子公司(Asgrow Seeds),德梅因(Des Moines),爱荷华州,美国);BPR 0144RR、BPR 4077NRR和BPR 4390NRR(生物植物研究所(Bio Plant Research),营点(Camp Point),伊利诺伊州,美国);DKB17-51和DKB37-51(迪卡白遗传公司(DeKalbGenetics),迪卡尔布(DeKalb),伊利诺伊州,美国);DP 4546RR、和DP 7870RR(三角洲和松树陆地公司(Delta&Pine Land Company),卢博克市(Lubbock),德克萨斯州,美国);JG03R501、JG 32R606C ADD和JG 55R503C(JGL有限公司(JGL Inc.),格林卡斯尔(Greencastle),印第安纳州,美国);NKS 13-K2(先正达种子公司NK部门(NK Division ofSyngenta Seeds),黄金谷(Golden Valley),明尼苏达洲,美国);90M01、91M30、92M33、93M11、94M30、95M30、97B52、P008T22R2;P16T17R2;P22T69R;P25T51R;P34T07R2;P35T58R;P39T67R;P47T36R;P46T21R;和P56T03R2(先锋良种国际有限公司(Pioneer Hi-BredInternational),庄士敦(Johnston),爱荷华州,美国);SG4771NRR和SG5161NRR/STS(大豆遗传学有限责任公司(Soygenetics,LLC,),拉斐特(Lafayette),印第安纳州,美国);S00-K5、S11-L2、S28-Y2、S43-B1、S53-A1、S76-L9、S78-G6、S0009-M2;S007-Y4;S04-D3;S14-A6;S20-T6;S21-M7;S26-P3;S28-N6;S30-V6;S35-C3;S36-Y6;S39-C4;S47-K5;S48-D9;S52-Y2;S58-Z4;S67-R6;S73-S8;和S78-G6(先正达种子公司,亨德森市(Henderson),肯塔基州,美国);Richer(北极星种业有限责任公司(Northstar Seed Ltd.),亚伯达省(Alberta),加拿大);14RD62(斯汀种子公司(Stine Seed Co.),爱荷华州,美国);或Armor 4744(阿莫尔种子有限责任公司(Armor Seed,LLC),阿拉斯加州,美国)。
因此,在另一个优选的实施例中,使用包含具有式(I)的化合物(包括化合物X.01至X.04中的任一种)的根据本发明的杀真菌组合物控制优良大豆植物品种上的豆薯层锈菌(包括其杀真菌抗性菌株,如下所述),其中赋予对特定豆薯层锈菌的一定程度免疫力或抗性的R基因堆叠已在植物基因组中渗入。从所述用途可以预期产生许多益处,例如改善的生物活性,有利或更宽的活性谱(包括豆薯层锈菌的敏感和抗性菌株),增加的安全性,改善的作物耐受性,协同相互作用或增强特性,改善的起效或更长持续残留活性,减少有效控制植物病原菌(豆薯层锈菌)所需的化合物和组合物的施用次数和/或降低其施用率,从而实现有益的抗性-管理实践,降低的环境影响和减少的操作员暴露。
在某些情况下,当用于控制或预防大豆植物(特别是如上所述的任何转基因大豆植物)上的植物病原性病害、尤其是植物病原性真菌(如豆薯层锈菌)时,包含具有式(I)的化合物的根据本发明的杀真菌组合物可显示活性成分之间的协同相互作用。
包含具有式(I)的化合物(包括化合物X.01至X.04中的任一种)的根据本发明的杀真菌组合物可以用于控制或预防大豆植物上的植物病原性病害尤其是植物病原性真菌(特别是豆薯层锈菌)。
另外,迄今为止,在包含具有式(I)的化合物(包括化合物X.01至X.04中的任一种)的根据本发明的杀真菌组合物与用于控制豆薯层锈菌的当前杀真菌溶液之间未观察到交叉抗性。
实际上,在科学文献中已经报道了豆薯层锈菌的杀真菌抗性菌株,其中观察到对一种或多种杀真菌剂具有抗性的菌株,该一种或多种杀真菌剂来自以下杀真菌作用模式类别的至少每一种:甾醇去甲基化抑制剂(DMI)、醌外抑制剂(QoI)和琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)。参见例如:“Sensitivity of Phakopsora pachyrhizi towards quinone-outside-inhibitors and demethylation-inhibitors,and corresponding resistancemechanisms[豆薯层锈菌对苯醌外部抑制剂和去甲基化抑制剂的敏感性,以及相应的耐药机制].”Schmitz HK等人,Pest Manag Sci[有害生物管理学](2014)70:378-388;“Firstdetection of a SDH variant with reduced SDHI sensitivity in Phakopsorapachyrhizi[在豆薯层锈菌中首次检测到具有降低的SDHI敏感性的SDH变体]”
Figure BDA0003828882920000341
K等人,J Plant Dis Prot[植物病害保护杂志](2018)125:21-2;“Competitive fitness ofPhakopsora pachyrhizi isolates with mutations in the CYP51 and CYTB genes[具有CYP51和CYTB基因突变的豆薯层锈菌分离株的竞争适应性].”Klosowski AC等人,Phytopathology[植物病理学](2016)106:1278-1284;“Detectionof the F129L mutationin the cytochrome b gene in Phakopsora pachyrhizi[豆薯层锈菌细胞色素b基因中F129L突变的检测].”Klosowski AC等人,Pest Manag Sci[有害生物管理学](2016)72:1211-1215。
因此,在优选的实施例中,包含具有式(I)的化合物(包括化合物X.01至X.04中的任一种)的根据本发明的杀真菌组合物用于控制豆薯层锈菌,其对来自以下杀真菌MoA类别的任一种的一种或多种杀真菌剂具有抗性:甾醇去甲基化抑制剂(DMI)、醌外抑制剂(QoI)和琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)。
可以如以下方案所示制备构成本发明的组分A的化合物,其中R1、R2、R3和R4如对式(I)所定义。
具有式(I)的化合物(其中R1、R2、R3和R4如上所定义)可以经由任选地在金属盐(如LiCl或ZnCl2)和合适的金属催化剂络合物(如氯(2-二环己基膦基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯基)[2-(2′-氨基-1,1′-联苯基)]钯(II))的存在下,在有机溶剂(如四氢呋喃或1,4-二噁烷)中,在20℃-150℃之间的温度下,具有式(II)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义并且R11是卤化物或拟卤化物如氯、溴、碘、-OSO2CF3或-OSO2(CF2)3CF3)与具有式(III)的化合物(其中R4如对于具有式(I)的化合物所定义,并且M是类金属物质或拟类金属物质(例如M包括但不限于MgCl、ZnCl或B(OH)2))之间的交叉偶联转换获得。对于相关实例,参见:Journal of Organic Chemistry[有机化学杂志],2010,75,6677-6680,Journal of the American Chemical Society[美国化学学会杂志],2009,131,7532-7533,European Journal of Medicinal Chemistry[欧洲药物化学杂志],2018,147,238-252,以及由Norio Miyaura和S.L.Buchwald编辑的“Cross-Coupling Reactions:APractical Guide(Topics in Current Chemistry)[交叉偶联反应:实用指南(当代化学专题)](Springer[施普林格出版社]版本)”,或者由Armin de Meijere和
Figure BDA0003828882920000351
Diederich编辑的“Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions[金属催化的交叉偶联反应](WILEY-VCH[威利-VCH出版社]版本)”。
这在方案1中示出。
Figure BDA0003828882920000361
方案1
可替代地,具有式(I)的化合物可以通过使具有式(IV)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义,并且R12是部分不饱和的、任选地取代的C3-C7环烯基)经由还原方法(如使用氢源在催化剂络合物如钯碳存在下,在有机溶剂如甲醇、四氢呋喃或乙酸乙酯中,在0℃-150℃之间的温度下进行氢化)进行反应而获得。对于相关实例,参见:ACSMedicinal Chemistry Letters[ACS医药化学通讯],2016,7,508-51。Shigeo Nishimura的‘Handbook of Heterogeneous Catalytic Hydrogenation for Organic Synthesis[有机合成多相催化氢化手册]’(由Wiley-VCH[威利出版社]出版)或Johannes de Vries和Cornelis Elsevier编辑的‘The Handbook of Homogeneous Hydrogenation[均相氢化手册]’(由Wiley-VCH[威利-VCH出版社]出版)。这在方案2中示出。
Figure BDA0003828882920000362
方案2
具有式(IV)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义,并且R12是部分饱和的并且任选地取代的C3-C7环烯基)可以使用合适的催化剂络合物如钯(四(三苯基膦)),在溶剂如1,4-二噁烷、二甲基甲酰胺或四氢呋喃中,在0℃-150℃之间的温度下,以及任选地在碱(例如磷酸钾)的存在下,经由具有式(II)的化合物(其中R11是卤化物或拟卤化物如氯、溴、碘、-OSO2CF3或-OSO2(CF2)3CF3)与具有式(V)的化合物(其中M表示类金属或拟类金属物质(例如M包括但不限于B(OH)2、BPin、SnBu3)或氢)之间的交叉偶联反应获得。对于相关实例,参见:ACS Medicinal Chemistry Letters[ACS医药化学通讯],2016,7,508-513和由Norio Miyaura和S.L.Buchwald编辑的“Cross-Coupling Reactions:A PracticalGuide(Topics in Current Chemistry)[交叉偶联反应:实用指南(当代化学专题)](Springer[施普林格出版社]版本)”,或者由Armin de Meijere和
Figure BDA0003828882920000372
Diederich编辑的“Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions[金属催化的交叉偶联反应](WILEY-VCH[威利-VCH出版社]版本)”。这在方案3中示出。
Figure BDA0003828882920000371
方案3
具有式(II)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义并且R11是卤化物或拟卤化物如氯、溴、碘、-OSO2CF3或-OSO2(CF2)3CF3)可以由具有式(VI)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义,R11如上所定义并且R13是H或C1-C4烷基)经由以下方式获得:用合适的碱如甲醇钠和甲酰化剂如甲酸甲酯任选地在合适的溶剂(例如四氢呋喃)中进行处理以生成具有式(VIa)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义,R11如上所定义并且R14是H或甲基),接着任选地在碱如K2CO3的存在下用试剂如硫酸二甲酯进行甲基化。对于相关实例,参见:Journal of Agricultural and FoodChemistry[农业与食品化学杂志],2007,55,5697-5700,Molecules[分子],2010,15,9024-9034和Organic Process Research and Development[有机工艺研究与开发],2015,19,639-645。这在方案4中示出。
Figure BDA0003828882920000381
方案4
具有式(VI)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义,R11如上所定义并且R13是H或C1-C4烷基)可以由具有式(VII)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义并且R11如上所定义)通过在有机溶剂如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中用碱如K2CO3和具有式(VIII)的烷基化剂(其中R13是H或C1-C4烷基)处理来获得。具有式(VII)的化合物是可商购的或者由可商购的化合物通过如在March’s Advanced OrganicChemistry[March高等有机化学],Smith和March,第6版,Wiley[威利出版社],2007中所描述的标准官能团转换容易地制备。这在方案5中示出。
Figure BDA0003828882920000382
方案5
具有式(I)的化合物(其中R1、R2、R3和R4如对于具有式(I)的化合物所定义)还可以由具有式(IX)的化合物(其中R1、R2、R3和R4如对于具有式(I)的化合物所定义并且R13是H或C1-C4烷基)通过以下方式获得:用碱如甲醇钠和甲酰化剂如甲酸甲酯处理以生成具有式(X)的化合物(其中R1、R2、R3和R4如对于具有式(I)的化合物所定义并且R14是H或甲基),接着在碱如K2CO3的存在下用试剂如硫酸二甲酯进行甲基化。对于相关实例,参见:Journal ofAgricultural and Food Chemistry[农业与食品化学杂志],2007,55,5697-5700,Molecules[分子],2010,15,9024-9034和Organic Process Research and Development[有机工艺研究与开发],2015,19,639-645。
这在方案6中示出。
Figure BDA0003828882920000391
方案6
具有式(IX)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义并且R4是任选地取代的环丙基)可以由具有式(XI)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义并且R15表示任选地取代的烯基)通过用二碘甲烷,用有机锌试剂如二乙基锌,任选地在酸源如三氟乙酸的存在下,并且在有机溶剂如二氯甲烷中处理来制备。对于相关实例,参见:Organic Reactions[有机反应],2001,58,1。这在方案7中示出。
Figure BDA0003828882920000401
方案7
具有式(XI)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义,R15如上所定义并且R13是H或C1-C4烷基)可以由具有式(XII)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义并且R15如上所定义)通过在有机溶剂如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中用碱如K2CO3和具有式(VIII)的烷基化剂(其中R13是H或C1-C4烷基)处理来获得。这在方案8中示出。对于相关实例,参见:European Journal of Organic Chemistry[欧洲有机化学杂志],2015,2197-2204。具有式(VIII)的化合物是可商购的或者由可商购的化合物通过如在March’s Advanced Organic Chemistry[March高等有机化学],Smith和March,第6版,Wiley[威利出版社],2007中所描述的标准官能团转换容易地制备。
Figure BDA0003828882920000402
方案8
具有式(XII)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义并且R15如上所定义)可以使用合适的催化剂络合物如钯(四(三苯基膦)),在合适的溶剂如二噁烷、二甲基甲酰胺或四氢呋喃中,在0℃-150℃之间的温度下,以及任选地碱如磷酸钾或碳酸钾,经由具有式(VII)的化合物(其中R1、R2和R3如对于具有式(I)的化合物所定义并且R11是卤化物或拟卤化物如氯、溴、碘、-OSO2CF3或-OSO2(CF2)3CF3)与具有式(XIII)的化合物(其中R15如上所定义并且M表示类金属物质或拟类金属物质(例如M包括但不限于B(OH)2、BPin、SnBu3)或氢)之间的偶联转换制备。对于相关实例,参见:Journal of Medicinal Chemistry[医药化学杂志],2015,58,9258-9272和Journal of Medicinal Chemistry[医药化学杂志],2014,57,1252-1275。这在方案9中示出。
Figure BDA0003828882920000411
方案9
先前方案中所描述的官能团相互转化是本领域技术人员已知的。可以在以下中找到反应条件的广泛列表:由A.R.Katritzky,O.Meth-Cohn和C.W.Rees.编辑的Comprehensive Organic Functional Group Transformations[综合有机官能团转换],Pergamon Press[培格曼出版社](爱思唯尔科学有限公司(Elsevier Science Ltd.)),纽约柏油村(Tarrytown,NY.)1995;或由Richard C.Larock编辑的Comprehensive OrganicTransformations:A Guide to Functional Group Preparations[综合有机转换:官能团制备指南],Wiley-VCH[威利-VCH出版社],纽约(New York)1999。
如果合成产生异构体的混合物,则分离通常不一定是必需的,因为在某些情况下,各个异构体可以在后处理用于使用期间或在施用期间(例如在光、酸或碱的作用下)相互转化。此种转化也可以在使用后发生,例如在处理过的植物中在植物处理中或在要控制的有害真菌中。
可以将包括所有上述披露的实施例和其优选实例的本发明的组合物与一种或多种另外的杀有害生物剂混合,这些杀有害生物剂包括另外的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂或其他生物活性化合物以形成给出更广谱农业保护的多组分杀有害生物剂。
此类农业保护剂的实例与本发明的组合物可以配制为:
杀真菌剂如土菌灵、氟啶胺、苯霜灵、苯霜灵-M(精苯霜灵)、呋霜灵、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)、多地辛、N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[4-(4,5-二氯-噻唑-2-基氧基)-2,5-二甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、乙菌定、3’-氯-2-甲氧基-N-[(3RS)-四氢-2-氧代呋喃-3-基]乙酰-2',6'-二甲基苯胺(抑霉胺(clozylacon))、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、二噻农、金色制霉素、杀稻瘟菌素-S、联苯、地茂散、氯硝铵、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺、六氯苯、五氯硝基苯、四氯硝基苯(TCNB)、甲基立枯磷、苯菌酮、2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺、氟吡菌胺(fluopicolide或flupicolide)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、磺菌胺、苯菌灵、多菌灵、多菌灵盐酸盐、氯芬唑(chlorfenazole)、麦穗宁、噻苯咪唑、甲基硫菌灵、苯噻菌胺、灭瘟唑、噻菌灵、阿拉酸式苯、百杀辛(bethoxazin)、甲氧苯唳菌(pyriofenone)(IKF-309)、阿拉酸式苯-S-甲基、吡菌苯威(KIF-7767)、丁胺、3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯(IPBC)、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(iodocarb)(异丙基丁基氨基甲酸酯)、异丙基丁基氨基甲酸酯(碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯)、四唑吡氨酯、聚氨基甲酸酯、霜霉威、三氟甲氧威(tolprocarb)、3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3,3-四甲基-茚满-4-基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、双氯氰菌胺、N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-[(2-异丙基苯基)甲基]-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、环丙酰菌胺、百菌清、氟吗啉、喹啉铜(oxine-copper)、霜脲氰、氰烯菌酯、氰霜唑、氟噻唑菌腈、噻菌腈、乙菌利、异菌脲、腐霉利、农利灵、磺酸丁嘧啶、邻敌螨消、硝戊酯、消螨通、敌螨普、消螨多、二苯胺、氯瘟磷、2,6-二甲基-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、氧化福美双、代森硫、福美铁、代森锰锌、代森锰、威百亩(metam)、代森联(metiram或polyram)、代森联-锌、代森钠、甲基代森锌、福美双、硫威钠(vapam或metam sodium)、代森锌、福美锌、二甲基二硫醚(dithioether)、稻瘟灵、噻唑菌胺、三乙膦酸(fosetyl)、乙膦铝(疫霜灵)、溴甲烷、碘甲烷、异硫氰酸甲酯、环菌胺、甲呋酰胺、有效霉素、链霉素、(2RS)-2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(溴菌腈)、多果定、十二烷基胍醋酸盐(doguadine)、双胍辛盐、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐、2,4-D、2,4-DB、春日霉素、甲菌定、环酰菌胺、恶霉灵、土菌消、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulphate)、恶咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、咪唑菌酮、波尔多混合剂、多硫化钙、乙酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、王铜、羟基喹啉铜、硅酸铜、硫酸铜、妥尔铜(copper tallate)、氧化亚铜、硫、西维因、稻瘟酞(四氯苯酞)、啶菌噁唑(dingjunezuo)(菌思奇)(Jun Si Qi)、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、氟里醚(fluoroimide)、双炔酰菌胺、KSF-1002、抑菌啉(benzamorf)、烯酰吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、十二环吗啉、乙霉威、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、萎锈灵、氧化萎锈灵、敌菌酮、噁唑菌酮、间-苯基苯酚、对-苯基苯酚、三溴苯酚(TBP)、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙烷-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙烷-2-醇、环氟菌胺、呋酰胺、恶霜灵、氟酰胺、灭锈胺、异丙噻菌胺(isofetamid)、拌种咯、咯菌腈、戊菌隆、克瘟散、异稻瘟净、定菌磷、磷酸、叶枯酞、敌菌丹、克菌丹、灭菌磷、嗪氨灵、苯锈啶、粉病灵、蛇床子素、1-甲基环丙烯、4-CPA、矮壮素、苯哒嗪酸、2,4-滴丙酸、噻节因、茵多酸、乙烯利、氟节胺、氯吡脲、赤霉酸、赤霉素、恶霉灵、马来酰肼、助壮素、萘乙酰胺、多效唑、调环酸、调环酸钙、噻苯隆、脱叶磷(三硫代磷酸三丁酯)、抗倒酸、烯效唑、α-萘乙酸、多氧菌素D(多抗霉素(polyoxrim))、BLAD、壳聚糖、氰菌胺、灭菌丹、3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-甲基-2-(2,4,6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、胺苯吡菌酮、哒菌酮、啶斑肟、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、二氟林、氯苯嘧啶醇、5-氟-2-(对-甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、嘧菌腙、菌核净(dimetachlone或dimethaclone)、咯喹酮、丙氧喹啉、乙氧喹、喹氧灵、4,4,5-三氟-3,3-二甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧杂吖庚因、异丁乙氧喹啉、噁喹酸(oxolinic acid)、灭螨猛(chinomethionate或oxythioquinox、quinoxymethionate)、螺环菌胺、(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺、(曼德斯宾)、嘧菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、烯肟菌胺(fenamistrobin)、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、曼德斯宾、苯氧菌胺、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、氯啶菌酯、肟菌酯、吲唑磺菌胺、抑菌灵、对甲抑菌灵、丁-3-炔基N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸酯、棉隆、异噻菌胺、噻酰菌胺、噻呋酰胺、苯噻硫氰(TCMTB)、硫硅菌胺、苯酰菌胺、防霉灵、三环唑、(.+-.)-顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇(环菌唑(huanjunzuo))、1-(5-溴-2-吡啶基)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)-丙烷-2-醇(TCDP)、阿扎康唑、联苯三唑醇(双苯三唑醇)、糠菌唑、氯咪巴唑、环唑醇、苯醚甲环唑、地美康唑(dimetconazole)、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、咪唑嗪、灭菌唑、氯氟醚菌唑、2-[[(1R,5S)-5-[(4-氟苯基)甲基]-1-羟基-2,2-二甲基-环戊基]甲基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮、唑嘧菌胺(ametoctradin或imidium)、异丙菌胺、缬菌胺、2-苄基-4-氯酚(苄氯酚)、烯丙醇、唑啶草酮、苯扎氯铵、氯化苦、甲酚、达拉赛得(daracide)、二氯芬(双氯酚)、燕麦枯、双硫氧吡啶、N-(2-对氯苯甲酰基乙基)-六亚甲基四胺氯化物(N-(2-p-chlorobenzoylethyl)-hexaminium chloride)、NNF-0721、辛噻酮、环氧嘧磺隆、丙烷脒以及丙酸。
杀昆虫剂如阿维菌素、高灭磷、啶虫脒、磺胺螨酯(S-1955)、阿弗麦菌素、印楝素、甲基谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、噻嗪酮、克百威(carbofuran)、巴丹、氯虫苯甲酰胺(DPX-E2Y45)、溴虫腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、噻虫胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪农、狄氏剂、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、苯虫醚、埃玛菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、τ-氟胺氰菊酯、嘧虫胺(UR-50701)、氟虫脲、地虫硫磷、氯虫酰肼、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、烯虫酯、甲氧氯、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟脲(XDE-007)、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、苄氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、啶吡唑虫胺、除虫菊酯、啶虫丙醚、氟虫吡喹、吡唑虫啶(pyriprole)、蚊蝇醚、鱼藤酮、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯(BSN2060)、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫威、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀虫隆;
杀细菌剂如链霉素;
杀螨剂如双甲脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、腈吡螨酯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨灵和吡螨胺;并且
生物试剂如苏云金芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌δ内毒素、杆状病毒和昆虫病原细菌、病毒以及真菌。
“参考”混合物组合物的其他实例如下(其中术语“TX”表示选自如上文表X中所定义的化合物编号X.01、X.02、X.03或X.04的化合物(根据本发明组合物的组分(A)的定义):选自由以下组成的物质组的化合物:石油+TX、1,1-双(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇+TX、2,4-二氯苯基苯磺酸酯+TX、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺+TX、4-氯苯基苯基砜+TX、乙酰虫腈+TX、涕灭砜威+TX、赛果+TX、果满磷+TX、胺吸磷+TX、草酸氢胺吸磷+TX、双甲脒+TX、杀螨特+TX、三氧化二砷+TX、偶氮苯+TX、偶氮磷+TX、苯菌灵+TX、苯诺沙磷(benoxa-fos)+TX、苯甲酸苄酯+TX、联苯吡菌胺+TX、溴灭菊酯+TX、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)+TX、溴烯杀+TX、溴硫磷+TX、溴螨酯+TX、噻嗪酮+TX、丁酮威+TX、丁酮砜威+TX、丁基哒螨灵+TX、多硫化钙+TX、八氯莰烯+TX、氯灭杀威+TX、三硫磷+TX、螨蜱胺+TX、灭螨猛+TX、杀螨醚+TX、杀虫脒+TX、杀虫脒盐酸盐+TX、杀螨醇+TX、杀螨酯+TX、敌螨特+TX、乙酯杀螨醇+TX、灭螨脒(chloromebuform)+TX、灭虫脲+TX、丙酯杀螨醇+TX、虫螨磷+TX、瓜菊酯I+TX、瓜菊酯II+TX、瓜菊酯+TX、克罗散泰+TX、蝇毒磷+TX、克罗米通+TX、巴毒磷+TX、硫杂灵+TX、果虫磷+TX、DCPM+TX、DDT+TX、田乐磷+TX、田乐磷-O+TX、田乐磷-S+TX、内吸磷-甲基+TX、内吸磷-O+TX、内吸磷-O-甲基+TX、内吸磷-S+TX、内吸磷-S-甲基+TX、磺吸磷(demeton-S-methylsulfon)+TX、抑菌灵+TX、敌敌畏+TX、二克磷(dicliphos)+TX、除螨灵+TX、甲氟磷+TX、消螨酚(dinex)+TX、消螨酚(dinex-diclexine)+TX、敌螨普-4+TX、敌螨普-6+TX、邻敌螨消+TX、硝戊酯+TX、硝辛酯杀螨剂+TX、硝丁酯+TX、敌杀磷+TX、磺基二苯+TX、戒酒硫+TX、DNOC+TX、苯氧炔螨(dofenapyn)+TX、多拉克汀+TX、因毒磷+TX、依立诺克丁+TX、益硫磷+TX、乙嘧硫磷+TX、抗螨唑+TX、苯丁锡+TX、苯硫威+TX、吡螨胺(fenpyrad)+TX、唑螨酯+TX、胺苯吡菌酮+TX、除螨酯+TX、氟硝二苯胺(fentrifanil)+TX、氟螨噻+TX、氟螨脲+TX、联氟螨+TX、氟杀螨+TX、FMC1137+TX、伐虫脒+TX、伐虫脒盐酸盐+TX、胺甲威(formparanate)+TX、γ-HCH+TX、果绿定+TX、苄螨醚+TX、十六烷基环丙烷羧酸酯+TX、水胺硫磷+TX、茉莉菊酯I+TX、茉莉菊酯II+TX、碘硫磷+TX、林丹+TX、丙螨氰+TX、灭蚜磷+TX、二噻磷+TX、甲硫芬+TX、虫螨畏+TX、溴甲烷+TX、速灭威+TX、自克威+TX、米尔贝肟+TX、丙胺氟+TX、久效磷+TX、茂果+TX、莫昔克丁+TX、二溴磷(naled)+TX、4-氯-2-(2-氯-2-甲基-丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]哒嗪-3-酮+TX、氟蚁灵+TX、尼可霉素+TX、戊氰威+TX、戊氰威1:1氯化锌络合物+TX、氧乐果+TX、亚异砜磷+TX、砜拌磷+TX、pp'-DDT+TX、对硫磷+TX、苄氯菊酯+TX、芬硫磷+TX、伏杀磷+TX、硫环磷+TX、磷胺+TX、氯化松节油(polychloroterpenes)+TX、杀螨素(polynactins)+TX、丙氯诺+TX、蜱虱威+TX、残杀威+TX、乙噻唑磷+TX、发疏磷+TX、除虫菊酯I+TX、除虫菊酯II+TX、除虫菊酯+TX、哒嗪硫磷+TX、嘧硫磷+TX、喹硫磷(quinalphos)+TX、喹硫磷(quintiofos)+TX、R-1492+TX、甘氨硫磷+TX、鱼藤酮+TX、八甲磷+TX、克线丹+TX、司拉克丁+TX、苏硫磷+TX、SSI-121+TX、舒非仑+TX、氟虫胺+TX、硫特普+TX、硫+TX、氟螨嗪+TX、τ-氟胺氰菊酯+TX、TEPP+TX、叔丁威+TX、四氯杀螨砜+TX、杀螨好+TX、噻吩诺(thiafenox)+TX、抗虫威+TX、久效威+TX、甲基乙拌磷+TX、克杀螨+TX、苏力菌素+TX、威菌磷+TX、苯螨噻+TX、三唑磷+TX、灭蚜唑(triazuron)+TX、三氯丙氧磷+TX、三活菌素+TX、蚜灭多+TX、甲烯氟虫腈(vaniliprole)+TX、百杀辛(bethoxazin)+TX、二辛酸铜+TX、硫酸铜+TX、2-叔丁氨基-4-环丙氨基-6-甲硫基-s-三嗪(cybutryne)+TX、二氯萘醌+TX、双氯酚+TX、茵多酸+TX、三苯锡+TX、熟石灰+TX、代森钠+TX、灭藻醌+TX、醌萍胺+TX、西玛津+TX、三苯基乙酸锡+TX、三苯基氢氧化锡+TX、育畜磷+TX、哌嗪+TX、托布津+TX、氯醛糖+TX、倍硫磷+TX、吡啶-4-胺+TX、士的宁+TX、1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺+TX、8-羟基喹啉硫酸盐+TX、溴硝醇+TX、氢氧化铜+TX、甲酚+TX、双吡硫翁+TX、多地辛+TX、敌磺钠+TX、甲醛+TX、汞加芬+TX、春雷霉素+TX、春雷霉素盐酸盐水合物+TX、二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍+TX、三氯甲基吡啶+TX、辛噻酮+TX、奥索利酸+TX、土霉素+TX、羟基喹啉硫酸钾+TX、噻菌灵+TX、链霉素+TX、链霉素倍半硫酸盐+TX、叶枯酞+TX、硫柳汞+TX、棉褐带卷蛾GV+TX、放射形土壤杆菌+TX、钝绥螨属物种(Amblyseius spp.)+TX、芹菜夜蛾NPV+TX、原樱翅缨小蜂(Anagrus atomus)+TX、短距蚜小蜂(Aphelinus abdominalis)+TX、棉蚜寄生蜂(Aphidius colemani)+TX、食蚜瘿蚊(Aphidoletes aphidimyza)+TX、苜蓿银纹夜蛾NPV+TX、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus Neide)+TX、布氏白僵菌(Beauveria brongniartii)+TX、普通草蛉(Chrysoperla carnea)+TX、孟氏隐唇瓢虫(Cryptolaemus montrouzieri)+TX、苹果蠹蛾GV+TX、西伯利亚离颚茧蜂(Dacnusa sibirica)+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂(Diglyphus isaea)+TX、丽蚜小蜂(Encarsia formosa)+TX、桨角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)+TX、嗜菌异小杆线虫(Heterorhabditis bacteriophora)和大异小杆线虫(H.megidis)+TX、斑长足瓢虫(Hippodamia convergens)+TX、橘粉介壳虫寄生蜂(Leptomastix dactylopii)+TX、盲蝽(Macrolophus caliginosus)+TX、甘蓝夜蛾NPV+TX、黄阔柄跳小蜂(Metaphycus helvolus)+TX、黄绿绿僵菌(Metarhizium anisopliae var.acridum)+TX、金龟子绿僵菌小孢变种(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)+TX、欧洲新松叶蜂(Neodiprion sertifer)NPV和红头新松叶蜂(N.lecontei)NPV+TX、小花蝽属物种+TX、玫烟色拟青霉(Paecilomycesfumosoroseus)+TX、智利小植绥螨(Phytoseiulus persimilis)+TX、毛蚊线虫(Steinernema bibionis)+TX、小卷蛾斯氏线虫(Steinernema carpocapsae)+TX、夜蛾斯氏线虫+TX、格氏线虫(Steinernema glaseri)+TX、锐比斯氏线虫(Steinernema riobrave)+TX、莱奥博瑞斯斯氏线虫(Steinernema riobravis)+TX、蝼蛄斯氏线虫(Steinernemascapterisci)+TX、斯氏线虫属物种(Steinernema spp.)+TX、赤眼蜂属物种+TX、西方盲走螨(Typhlodromus occidentalis)+TX、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)+TX、唑磷嗪(apholate)+TX、双(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)+TX、白消安+TX、迪麦替夫(dimatif)+TX、六甲蜜胺(hemel)+TX、六甲磷(hempa)+TX、甲基涕巴(metepa)+TX、甲硫涕巴(methiotepa)+TX、甲基唑磷嗪(methyl apholate)+TX、不孕啶(morzid)+TX、氟幼脲(penfluron)+TX、涕巴(tepa)+TX、硫代六甲磷(thiohempa)+TX、硫涕巴+TX、曲他胺+TX、尿烷亚胺+TX、(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(E)-癸-5-烯-1-醇+TX、(E)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯+TX、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇+TX、(E,Z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯+TX、(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯+TX、(Z)-十六碳-11-烯醛+TX、(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯+TX、(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯+TX、(Z)-二十-13-烯-10-酮+TX、(Z)-十四碳-7-烯-1-醛+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-醇+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯+TX、(7E,9Z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯+TX、(9Z,11E)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯+TX、(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯+TX、14-甲基十八碳-1-烯+TX、4-甲基壬-5-醇与4-甲基壬-5-酮+TX、α-多纹素+TX、西部松小蠹集合信息素+TX、十二碳二烯醇(codlelure)+TX、可得蒙(codlemone)+TX、诱蝇酮(cuelure)+TX、环氧十九烷+TX、十二碳-8-烯-1-基乙酸酯+TX、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯+TX、十二碳-8+TX、10-二烯-1-基乙酸酯+TX、谷蠹引诱剂(dominicalure)+TX、4-甲基辛酸乙酯+TX、丁香酚+TX、南部松小蠹集合信息素(frontalin)+TX、诱杀烯混剂(grandlure)+TX、诱杀烯混剂I+TX、诱杀烯混剂II+TX、诱杀烯混剂III+TX、诱杀烯混剂IV+TX、己诱剂(hexalure)+TX、齿小蠹二烯醇(ipsdienol)+TX、小蠢烯醇(ipsenol)+TX、金龟子性诱剂(japonilure)+TX、三甲基二氧三环壬烷(lineatin)+TX、夜蛾诱剂(litlure)+TX、粉纹夜蛾性诱剂(looplure)+TX、诱杀酯(medlure)+TX、美加特酸(megatomoic acid)+TX、诱虫醚(methyl eugenol)+TX、诱虫烯(muscalure)+TX、十八碳-2,13-二烯-1-基乙酸酯+TX、十八碳-3,13-二烯-1-基乙酸酯+TX、贺康彼(orfralure)+TX、椰蛀犀金龟聚集信息素(oryctalure)+TX、非乐康(ostramone)+TX、诱虫环(siglure)+TX、索迪叮(sordidin)+TX、食菌甲诱醇(sulcatol)+TX、十四碳-11-烯-1-基乙酸酯+TX、地中海实蝇引诱剂(trimedlure)+TX、地中海实蝇引诱剂A+TX、地中海实蝇引诱剂B1+TX、地中海实蝇引诱剂B2+TX、地中海实蝇引诱剂C+TX、突尼考(trunc-call)+TX、2-(辛基硫代)乙醇+TX、避蚊酮(butopyronoxyl)+TX、丁氧基(聚丙二醇)+TX、己二酸二丁酯+TX、邻苯二甲酸二丁酯+TX、丁二酸二丁酯+TX、避蚊胺+TX、驱蚊灵(dimethyl carbate)+TX、邻苯二甲酸二甲酯+TX、乙基己二醇+TX、己脲(hexamide)+TX、甲喹丁(methoquin-butyl)+TX、甲基新癸酰胺(methylneodecanamide)+TX、草氨酸盐(oxamate)+TX、派卡瑞丁(picaridin)+TX、1-二氯-1-硝基乙烷+TX、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)-乙烷+TX、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯+TX、1-溴-2-氯乙烷+TX、2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯-苯基)乙基乙酸酯+TX、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯+TX、2-(1,3-二硫戊环-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯+TX、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基硫氰酸酯+TX、2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯+TX、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇+TX、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯+TX、2-咪唑啉酮+TX、2-异戊酰茚满-1,3-二酮+TX、2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯+TX、2-氰硫基乙基月桂酸酯+TX、3-溴-1-氯丙-1-烯+TX、3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基-氨基甲酸酯+TX、4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯+TX、5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯+TX、阿赛硫磷+TX、丙烯腈+TX、艾氏剂+TX、阿洛氨菌素+TX、除害威+TX、α-蜕化素+TX、磷化铝+TX、灭害威+TX、新烟碱+TX、乙基杀扑磷(athidathion)+TX、甲基吡啶磷+TX、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素+TX、六氟硅酸钡+TX、多硫化钡+TX、熏菊酯+TX、拜耳22/190+TX、拜耳22408+TX、β-氟氯氰菊酯+TX、β-氯氰菊酯+TX、戊环苄呋菊酯(bioethanomethrin)+TX、生物氯菊酯+TX、双(2-氯乙基)醚+TX、硼砂+TX、溴苯烯磷+TX、溴-DDT+TX、合杀威+TX、畜虫威+TX、特嘧硫磷(butathiofos)+TX、丁酯磷+TX、砷酸钙+TX、氰化钙+TX、二硫化碳+TX、四氯化碳+TX、巴丹盐酸盐+TX、瑟瓦定(cevadine)+TX、冰片丹+TX、氯丹+TX、十氯酮+TX、氯仿+TX、氯化苦+TX、氯腈肟磷+TX、氯吡唑磷(chlorprazophos)+TX、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)+TX、顺式苄呋菊酯(cismethrin)+TX、氰菊酯(clocythrin)(别名)+TX、乙酰亚砷酸铜+TX、砷酸铜+TX、油酸铜+TX、畜虫磷(coumithoate)+TX、冰晶石+TX、CS 708+TX、苯腈磷+TX、杀螟腈+TX、环虫菊+TX、赛灭磷+TX、d-胺菊酯+TX、DAEP+TX、棉隆+TX、脱甲基克百威(decarbofuran)+TX、除线特(diamidafos)+TX、异氯磷+TX、除线磷+TX、迪克瑞塞(dicresyl)+TX、环虫腈+TX、狄氏剂+TX、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸醋+TX、喘定(dior)+TX、四氟甲醚菊酯+TX、地麦威+TX、苄菊酯+TX、甲基毒虫畏+TX、敌蝇威+TX、丙硝酚+TX、戊硝酚+TX、地乐酚+TX、苯虫醚+TX、蔬果磷+TX、噻喃磷+TX、DSP+TX、脱皮甾酮+TX、EI 1642+TX、EMPC+TX、EPBP+TX、丙硫氧磷(etaphos)+TX、乙硫苯威+TX、甲酸乙酯+TX、二溴乙烷+TX、二氯乙烷+TX、环氧乙烷+TX、EXD+TX,皮蝇磷+TX、乙苯威+TX、杀螟硫磷+TX、氧嘧酰胺(fenoxacrim)+TX、吡氯氰菊酯+TX、丰索磷+TX、乙基倍硫磷+TX、氟氯双苯隆(flucofuron)+TX、丁苯硫磷+TX、磷砒酯+TX、丁环硫磷+TX、呋线威+TX、抗虫菊+TX、双胍辛盐+TX、双胍辛乙酸盐+TX、四硫代碳酸钠+TX、苄螨醚(halfenprox)+TX、HCH+TX、HEOD+TX、七氯+TX、速杀硫磷+TX、HHDN+TX、氰化氢+TX、喹啉威+TX、IPSP+TX、氯唑磷+TX、碳氯灵+TX、异艾氏剂+TX、异柳磷+TX、移栽灵+TX、稻瘟灵+TX、恶唑磷+TX、保幼激素I+TX、保幼激素II+TX、保幼激素III+TX、氯戊环+TX、烯虫炔酯+TX、砷酸铅+TX、溴苯磷+TX、啶虫磷+TX、噻唑磷+TX、间异丙苯基甲基氨基甲酸酯+TX、磷化镁+TX、叠氮磷+TX、甲基减蚜磷+TX、灭蚜硫磷+TX、氯化亚汞+TX、甲亚砜磷+TX、威百亩+TX、威百亩钾盐+TX、威百亩钠盐+TX、甲基磺酰氟+TX、丁烯胺磷+TX、甲氧普林+TX、甲醚菊酯+TX、甲氧滴滴涕+TX、异硫氰酸甲酯+TX、甲基氯仿+TX、二氯甲烷+TX、恶虫酮+TX、灭蚁灵+TX、奈肽磷+TX、萘+TX、NC-170+TX、烟碱+TX、硫酸烟碱+TX、硝虫噻嗪+TX、原烟碱+TX,O-5-二氯-4-碘代苯基O-乙基乙基硫代膦酸酯+TX、O,O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-苯并吡喃-7-基硫代膦酸酯+TX、O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯+TX、O,O,O',O'-四丙基二硫代焦磷酸酯+TX、油酸+TX、对-二氯苯+TX、甲基对硫磷+TX、五氯苯酚+TX、月桂酸五氯苯酯+TX、PH 60-38+TX、芬硫磷+TX、对氯硫磷+TX、磷化氢+TX、甲基辛硫磷+TX、甲胺嘧磷+TX、多氯二环戊二烯异构体+TX、亚砷酸钾+TX、硫氰酸钾+TX、早熟素I+TX、早熟素II+TX、早熟素III+TX、酰胺嘧啶磷+TX、丙氟菊酯+TX、猛杀威+TX、丙硫磷+TX、吡菌磷+TX、反灭虫菊+TX、苦木提取物(quassia)+TX、喹硫磷-甲基+TX、畜宁磷+TX、碘柳胺+TX、苄呋菊脂+TX、鱼藤酮+TX、噻嗯菊酯+TX、鱼尼汀+TX、利阿诺定+TX、沙巴藜芦(sabadilla)+TX、八甲磷+TX、克线丹+TX、SI-0009+TX、噻丙腈+TX、亚砷酸钠+TX、氰化钠+TX、氟化钠+TX、六氟硅酸钠+TX、五氯苯酚钠+TX,硒酸钠+TX,硫氰酸钠+TX、磺苯醚隆(sulcofuron)+TX,磺苯醚隆钠盐(sulcofuron-sodium)+TX,硫酰氟+TX,硫丙磷+TX、焦油+TX、噻螨威+TX、TDE+TX、丁基嘧啶磷+TX、双硫磷+TX、环戊烯丙菊酯+TX、四氯乙烷+TX、噻氯磷+TX、杀虫环+TX、杀虫环草酸盐+TX、虫线磷+TX、杀虫单+TX、杀虫单钠+TX、四溴菊酯+TX、反氯菊酯+TX、唑蚜威+TX、异皮蝇磷-3(trichlormetaphos-3)+TX、毒壤膦+TX、混杀威+TX、三氟甲氧威(tolprocarb)+TX、氯啶菌酯+TX、烯虫硫酯+TX、藜芦定+TX、藜芦碱+TX、XMC+TX、ζ-氯氰菊酯(zetamethrin)+TX、磷化锌+TX、唑虫磷+TX、以及氯氟醚菊酯+TX、四氟醚菊酯+TX、双(三丁基锡)氧化物+TX、溴乙酰胺+TX、磷酸铁+TX、氯硝柳胺-乙醇胺+TX、三丁基氧化锡+TX、吡吗啉+TX、蜗螺杀+TX、1,2-二溴-3-氯丙烷+TX、1,3-二氯丙烯+TX、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物+TX、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁+TX、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪-3-基乙酸+TX、6-异戊烯基氨基嘌呤+TX、2-氟-N-(3-甲氧基苯基)-9H-嘌呤-6-胺+TX、苯氯噻(benclothiaz)+TX、细胞分裂素+TX、DCIP+TX、糠醛+TX、异酰胺磷(isamidofos)+TX、激动素+TX、疣孢漆斑菌组合物+TX、四氯噻吩+TX、二甲苯酚+TX、玉米素+TX、乙基黄原酸钾+TX、阿拉酸式苯+TX、阿拉酸式苯-S-甲基+TX、大虎杖(Reynoutria sachalinensis)提取物+TX、α-氯代醇+TX、安妥+TX、碳酸钡+TX、双鼠脲+TX、溴鼠隆+TX、溴敌隆+TX、溴鼠胺+TX、氯鼠酮+TX、胆钙化醇+TX、氯杀鼠灵+TX、克灭鼠+TX、杀鼠萘+TX、杀鼠嘧啶+TX、鼠得克+TX、噻鼠灵+TX、敌鼠+TX、钙化醇+TX、氟鼠灵+TX、氟乙酰胺+TX、氟鼠啶+TX、氟鼠啶盐酸盐+TX、鼠特灵+TX、毒鼠磷+TX、磷+TX、杀鼠酮+TX、灭鼠优+TX、海葱糖苷+TX、氟乙酸钠+TX、硫酸铊+TX、杀鼠灵+TX、2-(-2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒酸酯+TX、5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮+TX、具有橙花叔醇的法呢醇+TX、增效炔醚+TX、MGK 264+TX,增效醚+TX、增效醛+TX、增效酯(propyl isomer)+TX、S421+TX、增效散+TX、芝麻林素(sesasmolin)+TX、亚砜+TX、蒽醌+TX、环烷酸铜+TX、王铜+TX、二环戊二烯+TX、塞仑+TX、环烷酸锌+TX、福美锌+TX、衣马宁+TX、利巴韦林+TX、氯吲哚酰肼+TX、氧化汞+TX、甲基托布津+TX、阿扎康唑+TX、联苯三唑醇+TX、糠菌唑+TX、环唑醇+TX、苯醚甲环唑+TX、烯唑醇+TX、氟环唑+TX、腈苯唑+TX、氟喹唑+TX、氟硅唑+TX、粉唑醇+TX、呋吡菌胺+TX、己唑醇+TX、抑霉唑+TX、亚胺唑+TX、种菌唑+TX、叶菌唑+TX、腈菌唑+TX、多效唑+TX、稻瘟酯+TX、戊菌唑+TX、丙硫菌唑+TX、啶斑肟(pyrifenox)+TX、咪鲜胺+TX、丙环唑+TX、啶菌噁唑+TX、硅氟唑(simeconazole)+TX、戊唑醇+TX、氟醚唑+TX、三唑酮+TX、三唑醇+TX、氟菌唑+TX、灭菌唑+TX、嘧啶醇+TX、氯苯嘧啶醇+TX、氟苯嘧啶醇+TX、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)+TX、甲菌定(dimethirimol)+TX、乙菌定(ethirimol)+TX、十二环吗啉+TX、苯锈啶(fenpropidin)+TX、丁苯吗啉+TX、螺环菌胺+TX、十三吗啉+TX、嘧菌环胺+TX、嘧菌胺+TX、嘧霉胺(pyrimethanil)+TX;拌种咯+TX、咯菌腈+TX、苯霜灵(benalaxyl)+TX、呋霜灵(furalaxyl)+TX、甲霜灵+TX、R-甲霜灵+TX;呋酰胺+TX;恶霜灵(oxadixyl)+TX、多菌灵+TX、咪菌威(debacarb)+TX、麦穗宁+TX、噻苯达唑+TX、乙菌利(chlozolinate)+TX、菌核利(dichlozoline)+TX、甲菌利(myclozoline)+TX、腐霉利(procymidone)+TX、乙烯菌核利(vinclozoline)+TX、啶酰菌胺(boscalid)+TX、萎锈灵+TX、甲呋酰胺+TX、氟酰胺(flutolanil)+TX、灭锈胺+TX、氧化萎锈灵+TX、吡噻菌胺(penthiopyrad)+TX、噻呋酰胺+TX、多果定+TX、双胍辛胺+TX、嘧菌酯+TX、醚菌胺+TX、烯肟菌酯(enestroburin)+TX、烯肟菌胺+TX、氟菌螨酯+TX、氟嘧菌酯+TX、醚菌酯+TX、苯氧菌胺+TX、肟菌酯+TX、肟醚菌胺+TX、啶氧菌酯+TX、唑菌胺酯+TX、唑胺菌酯+TX、唑菌酯+TX、福美铁+TX、代森锰锌+TX、代森锰+TX、代森联+TX、甲基代森锌+TX、代森锌+TX、敌菌丹+TX、克菌丹+TX、氟里醚+TX、灭菌丹+TX、对甲抑菌灵+TX、波尔多混合剂+TX、氧化铜+TX、代森锰铜+TX、喹啉铜+TX、酞菌酯+TX、克瘟散+TX、异稻瘟净+TX、氯瘟磷+TX、甲基立枯磷+TX、敌菌灵+TX、苯噻菌胺+TX、灭瘟素(blasticidin)+TX、地茂散(chloroneb)+TX、百菌清+TX、环氟菌胺+TX、霜脲氰+TX、环丁氟仑(cyclobutrifluram)+TX、双氯氰菌胺(diclocymet)+TX、哒菌酮(diclomezine)+TX、氯硝胺(dicloran)+TX、乙霉威(diethofencarb)+TX、烯酰吗啉+TX、氟吗啉+TX、二噻农(dithianon)+TX、噻唑菌胺(ethaboxam)+TX、土菌灵(etridiazole)+TX、恶唑菌酮+TX、咪唑菌酮(fenamidone)+TX、稻瘟酰胺(fenoxanil)+TX、嘧菌腙(ferimzone)+TX、氟啶胺(fluazinam)+TX、氟吡菌胺(fluopicolide)+TX、磺菌胺(flusulfamide)+TX、氟唑菌酰胺+TX、环酰菌胺+TX、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)+TX、恶霉灵(hymexazol)+TX、丙森锌+TX、赛座灭(cyazofamid)+TX、磺菌威(methasulfocarb)+TX、苯菌酮+TX、戊菌隆(pencycuron)+TX、苯酞+TX、多氧霉素(polyoxins)+TX、霜霉威(propamocarb)+TX、吡菌苯威+TX、碘喹唑酮(proquinazid)+TX、咯喹酮(pyroquilon)+TX、苯啶菌酮(pyriofenone)+TX、喹氧灵+TX、五氯硝基苯+TX、噻酰菌胺+TX、咪唑嗪(triazoxide)+TX、三环唑+TX、嗪氨灵+TX、有效霉素+TX、缬菌胺+TX、苯酰菌胺(zoxamide)+TX、双炔酰菌胺(mandipropamid)+TX、氟苯醚酰胺+TX、吡唑萘菌胺(isopyrazam)+TX、氟唑环菌胺(sedaxane)+TX、苯并烯氟菌唑+TX、氟唑菌酰羟胺+TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(3',4',5'-三氟-联苯-2-基)-酰胺+TX、异氟普兰(isoflucypram)+TX、异噻菌胺+TX、地芬灭替松(dipymetitrone)+TX、6-乙基-5,7-二氧代-吡咯并[4,5][1,4]二噻英并[1,2-c]异噻唑-3-甲腈+TX、2-(二氟甲基)-N-[3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺+TX、4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基-哒嗪-3-甲腈+TX、(R)-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,1,3-三甲基茚满-4-基]吡唑-4-甲酰胺+TX、4-(2-溴-4-氟-苯基)-N-(2-氯-6-氟-苯基)-2,5-二甲基-吡唑-3-胺+TX、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺+TX、氟茚唑菌胺(fluindapyr)+TX、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)+TX、鲁本米西安(lvbenmixianan)+TX、二氯苯偶氮(dichlobentiazox)+TX、曼德斯宾(mandestrobin)+TX、3-(4,4-二氟-3,4-二氢-3,3-二甲基异喹啉-1-基)喹诺酮+TX、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇+TX、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)+TX、N-[6-[[[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯+TX、联苯吡嗪菌胺(pyraziflumid)+TX、英派尔福沙姆(inpyrfluxam)+TX、曲普卡(trolprocarb)+TX、氯氟醚菌唑+TX、异芬特氟克那唑(ipfentrifluconazole)+TX、2-(二氟甲基)-N-[(3R)-3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺+TX、N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基-甲脒+TX、N'-[4-(4,5-二氯噻唑-2-基)氧基-2,5-二甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒+TX、[2-[3-[2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]噻唑-4-基]-4,5-二氢异噁唑-5-基]-3-氯-苯基]甲磺酸盐+TX、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸丁-3-炔酯+TX、N-[[5-[4-(2,4-二甲基苯基)三唑-2-基]-2-甲基-苯基]甲基]氨基甲酸甲酯+TX、3-氯-6-甲基-5-苯基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪+TX、吡啶达氯甲基(pyridachlometyl)+TX、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,1,3-三甲基茚满-4-基]吡唑-4-甲酰胺+TX、1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基-苯基]-4-甲基-四唑-5-酮+TX、1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(3,4,5-三甲基吡唑-1-基)苯氧基]甲基]苯基]四唑-5-酮+TX、爱米诺庇力芬(aminopyrifen)+TX、唑嘧菌胺+TX、吲唑磺菌胺+TX、氟唑菌苯胺+TX、(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺+TX、吡啶菌酰胺+TX、芬庇科米得(fenpicoxamid)+TX、异丁乙氧喹啉+TX、氟苯喹(ipflufenoquin)+TX、奎诺福林(quinofumelin)+TX、异丙噻菌胺+TX、N-[2-[2,4-二氯-苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺+TX、N-[2-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺+TX、苯噻菌酯+TX、氰烯菌酯+TX、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇锌盐(2:1)+TX、氟吡菌酰胺+TX、氟噻唑菌腈+TX、氟醚菌酰胺+TX、吡丙炔(pyrapropoyne)+TX、哌碳唑(picarbutrazox)+TX、2-(二氟甲基)-N-(3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺+TX、2-(二氟甲基)-N-((3R)-1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺+TX、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈+TX、美特尔特特拉普罗(metyltetraprole)+TX、2-(二氟甲基)-N-((3R)-1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺+TX、α-(1,1-二甲基乙基)-α-[4'-(三氟甲氧基)[1,1'-二苯基]-4-基]-5-嘧啶甲醇+TX、氟哌啶(fluoxapiprolin)+TX、烯肟菌酯(enoxastrobin)+TX、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈+TX、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫烷基-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈+TX、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈+TX、抗倒酸+TX、丁香菌酯+TX、中生菌素+TX、噻菌铜+TX、噻唑锌+TX、苯唑嘧菌胺(amectotractin)+TX、异菌脲+TX、N-辛-N'-[2-(辛氨基)乙基]乙烷-1,2-二胺+TX;N'-[5-溴-2-甲基-6-[(1S)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒+TX、N'-[5-溴-2-甲基-6-[(1R)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒+TX、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒+TX、N'-[5-氯-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒+TX、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒+TX(这些化合物可以由WO 2015/155075中描述的方法制备);N'-[5-溴-2-甲基-6-(2-丙氧基丙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒+TX(此种化合物可以由IPCOM000249876D中描述的方法制备);N-异丙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-苯基-乙基)苯基]-N-甲基-甲脒+TX、N’-[4-(1-环丙基-2,2,2-三氟-1-羟基-乙基)-5-甲氧基-2-甲基-苯基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒+TX(这些化合物可以由WO2018/228896中描述的方法制备);N-乙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)氧杂环丁烷-2-基]苯基]-N-甲基-甲脒+TX、N-乙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)四氢呋喃-2-基]苯基]-N-甲基-甲脒+TX(这些化合物可以由WO 2019/110427中描述的方法制备);N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+TX、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+TX、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+TX、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+TX、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺+TX、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺+TX、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺+TX、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺+TX、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+TX、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+TX、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+TX、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+TX(这些化合物可以由WO 2017/153380中描述的方法制备);
1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-异喹啉+TX、1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,6-三氟-3,3-二甲基-异喹啉+TX、4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(6-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉+TX、4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉+TX、1-(6-氯-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉+TX(这些化合物可以由WO 2017/025510中描述的方法制备);1-(4,5-二甲基苯并咪唑-1-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-异喹啉+TX、1-(4,5-二甲基苯并咪唑-1-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉+TX、6-氯-4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(4-甲基苯并咪唑-1-基)异喹啉+TX、4,4-二氟-1-(5-氟-4-甲基-苯并咪唑-1-基)-3,3-二甲基-异喹啉+TX、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-1-异喹啉基)-7,8-二氢-6H-环戊二烯并[e]苯并咪唑+TX(这些化合物可以由WO 2016/156085中描述的方法制备);[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯+TX、[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯+TX、[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰基氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯+TX、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯+TX、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯+TX、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰基氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯+TX、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺+TX、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺+TX、N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺+TX、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲+TX、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲+TX、3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲+TX、N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺+TX、4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮+TX、5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮+TX、1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯+TX、N,N-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-1,2,4-三唑-3-胺+TX。此段落中的化合物可以由WO 2017/055473、WO 2017/055469、WO 2017/093348和WO 2017/118689中描述的方法制备;2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+TX(此化合物可以由WO 2017/029179中描述的方法制备);2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+TX(此化合物可以由WO 2017/029179中描述的方法制备);3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈+TX(此化合物可以由WO 2016/156290中描述的方法制备);3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈+TX(此化合物可以由WO 2016/156290中描述的方法制备);2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸(4-苯氧基苯基)甲酯+TX(此化合物可以由WO 2014/006945中描述的方法制备);2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮+TX(此化合物可以由WO2011/138281中描述的方法制备);N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺+TX;N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+TX;(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺+TX(此化合物可以由WO 2018/153707中描述的方法制备);N'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基-甲脒+TX;N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒+TX(此化合物可以由WO 2016/202742中描述的方法制备);2-(二氟甲基)-N-[(3S)-3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺+TX(此化合物可以由WO 2014/095675中描述的方法制备);(5-甲基-2-吡啶基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮+TX、(3-甲基异噁唑-5-基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮+TX(这些化合物可以由WO 2017/220485中描述的方法制备);2-氧代-N-丙基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺+TX(此化合物可以由WO 2018/065414中描述的方法制备);1-[[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-噻吩基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯+TX(此化合物可以由WO 2018/158365中描述的方法制备);2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺+TX、N-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+TX、N-[(Z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+TX、N-[N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+TX(这些化合物可以由WO 2018/202428中描述的方法制备)、生物刺激素(QuantisTM)(其包含有机碳、营养素和氨基酸)+TX。
在活性成分之后的括号中的参考例如[3878-19-1]是指化学文摘登记号。上文描述的混合配伍物是已知的。在活性成分包括在“The Pesticide Manual[杀有害生物剂手册]”[The Pesticide Manual-A World Compendium[杀有害生物剂手册-全球概览];第13版;编辑:C.D.S.TomLin;The British Crop Protection Coimcil[英国农作物保护委员会]]中的情况下,它们在其中以上文对于特定化合物的圆括号中所给出的条目编号来描述;例如化合物“阿维菌素”以条目编号(1)来描述。在“[CCN]”在上文添加到特定化合物的情况下,所述的化合物包括在“Compendium of Pesticide Common Names[杀有害生物剂通用名纲要]”中,其可以在互联网[A.Wood;Compendium of Pesticide Common Names
Figure BDA0003828882920000611
1995-2004]上获得;例如,化合物“乙酰虫腈”描述于互联网地址http:// www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html
多数上述活性成分在上文中通过所谓的“通用名”来提及,在单个情形中使用相应的“ISO通用名”或另一“通用名”。若名称不是“通用名”,则所使用的名称种类以特定化合物的圆括号中所给出的名称来代替;在这种情况下,使用IUPAC名称、IUPAC/化学文摘名、“化学名称”、“惯用名”、“化合物名称”或“开发代码”,或若既不使用那些名称之一也不使用“通用名”,则使用“别名”。“CAS登记号”意指化学文摘登记号。
在“参考”混合物组合物中,具有式(I)的化合物(选自表X(上文))与以上描述的活性成分的混合物包括选自表X(上文)的化合物和如以上描述的活性成分,其优选地是处于从100:1至1:100的混合比率,尤其是从50:1至1:50,更尤其是处于从20:1至1:20的比率,甚至更尤其是从10:1至1:10,又甚至更尤其是从7.5:1至1:7.5,非常尤其是从5:1和1:5,特别优选地是从2:1至1:2的比率,并且从4:1至2:1的比率同样是优选的,尤其是处于1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750的比率。那些混合比率是按重量计的。
可以将如上描述的这些混合组合物(均根据本发明和“参考”混合组合物)用于控制有害生物的方法中,该方法包括将含如上描述的混合物的组合物施用于有害生物或其环境中。
包含选自表X(以上)的具有式(I)的化合物以及一种或多种如以上描述的活性成分的混合物可以例如以单一的“掺水即用”的形式施用,以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(如一种“桶混制剂”)施用,并且当以一种顺序的方式(即,一个在另一个适度短的时期之后,例如几小时或几天)施用时组合使用这些单独活性成分来施用。施用选自表X(以上)的具有式(I)的这些化合物和如上描述的这些活性成分的顺序对于实施本发明并不是重要的。
本发明的这些组合物还可以用于作物增强。根据本发明,‘作物增强’意指植物活力的改善、植物品质的改善,对于胁迫因素的改善的耐受力和/或改善的投入利用效率。
根据本发明,‘植物活力的改善’意指当与已经在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的相同性状相比时,某些性状在质量或数量上被改善。这样的性状包括,但并不局限于,早的和/或改善的发芽,改善的出苗,使用更少种子的能力,增加的根的生长,更发达的根系,增加的根的结瘤,增加的芽的生长,增加的分蘖,更强的分蘖,更有效的分蘖,增加的或改善的植物站立,更少的植物颠倒(plant verse)(倒伏),植物高度的增加和/或改善,植物重量(鲜重或干重)的增加,更大的叶片,更绿的叶子颜色,增加的颜料含量,增加的光合活性,更早的开花,更长的圆锥花序,早的谷物成熟期,增加的种子、果实或荚果大小,增加的荚果或穗的数量,增加的每荚果或穗的种子数量,增加的种子品质,增强的种子填充,更少的死的基生叶,延缓枯萎,改善的植物生命力,在储存组织的提高的氨基酸类化合物水平和/或需要更少的投入(例如更少的所需肥料、水和/或劳作)。活力改善的植物可以具有在任何上述性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。
根据本发明,‘植物品质的改善’意指当与已经在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的相同性状相比时,某些性状在质量或数量上被改善。这样的性状包括,但并不局限于,改善的植物视觉外观,减少的乙烯(减少产生和/或抑制接收),所收获材料(例如种子、果实、叶、蔬菜)的改善的品质,(这样改善的品质可以表现为所收获材料的改善的视觉外观,改善的碳水化合物含量(例如增加的糖和/或淀粉的量值、改善的糖酸比、还原糖的减少、增加的糖形成速度),改善的蛋白质含量,改善的油含量和组成,改善的营养价值,抗营养化合物的减少,改善的感官特性(例如改善的味道)和/或改善的消费者健康益处(例如增加的维生素和抗氧化剂水平)),改善的收获后特征(例如增强的贮存期和/或贮存稳定性,更容易的可加工性,更容易的化合物提取),更同质的作物发育(例如植物的同时萌发、开花和/或结果)和/或改善的种子品质(例如在随后的季节中使用)。品质改善的植物可以具有在任何上述这些性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。
根据本发明,对胁迫因素的耐受性改良表示某些性状与在缺少本发明方法的相同条件下的对照植物的相同性状相比时定性地或定量地得到改良。这样的性状包括但并不局限于对多种非生物胁迫因素的耐受力和/或抗性增加,这些因素引发次优生长条件,如干旱(例如导致植物水含量缺乏、水吸收潜力缺乏或向植物供水减少的任何胁迫)、受冷、受热、渗透胁迫、UV胁迫、漫灌、盐度增加(例如土壤中的盐度)、增加的矿物暴露、臭氧暴露、高度的光暴露和/或养分(例如氮和/或磷养分)利用受限。对胁迫因素的耐受性改善的植物可以具有在任何上述性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。在干旱和养分胁迫的情况下,这些耐受性改善可以归因于,例如,更高效率的吸收、利用或者保有水分和养分。
根据本发明,‘改善的投入利用效率’意指当与在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的生长相比时,植物能够更有效地使用给定的投入水平而生长。具体而言,这些投入包括,但并不限于肥料(如氮、磷、钾、微量营养素)、光和水。具有改善的投入利用效率的植物可以具有对任何上述投入、或两种或更多种上述投入的任何组合的改善的使用。
本发明的其他作物增强包括减少植物高度,或减少分蘖,这在作物中或在希望具有更少的生物质和更少分蘖的条件下是有益的特征。
任何或全部以上的作物增强可以通过改善例如植物生理、植物生长与发育和/或植物株型而导致改善的产量。在本发明的上下文中,‘产量’包括,但并不局限于:(i)生物质生产、谷物产量、淀粉含量、油含量和/或蛋白质含量的增加,这可以起因于:(a)由植物自身生产的量的增加或(b)改善的收获植物物质的能力,(ii)收获材料的组成上的改善(例如改善的糖酸比、改善的油组成,增加的营养价值,抗营养化合物的减少,增加的消费者健康益处)和/或(iii)增加的/易化的收获作物的能力、改善的作物可加工性和/或更好的贮存稳定性/贮存期。农业植物的产量增加意指,在可能采取定量测量的情况下,各个植物的某一产物的产量比该植物在相同条件下(但没有应用本发明)生产的这种相同产物的产量提高可测量的数量。根据本发明,优选该产量提高至少0.5%、更优选至少1%、甚至更优选至少2%、仍更优选至少4%、优选5%或甚至更高。
任何或全部以上的作物增强也可以导致土地利用改善,即,先前对于种植不可用或次优的土地可以变得可用。例如,在干旱条件下显示出生存能力增强的植物能够在次优降雨地区(例如可能在沙漠边缘或者甚至沙漠里)种植。
在本发明的一个方面,作物增强是在来自有害生物和/或病害和/或非生物胁迫的压力大体上不存在下得到的。在本发明的另一个方面,植物活力、胁迫耐受力、品质和/或产量的改善是在来自有害生物和/或病害的压力大体上不存在下得到的。例如,有害生物和/或病害可以通过在本发明的方法之前,或者同时施用杀有害生物处理来控制。在本发明的还另一个方面,植物活力、胁迫耐受力、品质和/或产量的改善是在有害生物和/或病害压力不存在下得到的。在另外的实施例中,植物活力、品质和/或产量的改善是在非生物胁迫不存在或者大体上不存在下得到的。
本发明的这些组合物还可以在保护储存货物免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明,术语“储存货物”应被理解为表示植物和/或动物来源的天然物质及其加工形式,其取自天然生命周期并且其被希望用于长期保护。植物来源的储存货物(如植物或其部分(例如,茎秆、叶子、块茎、种子、果实或谷粒))可以以新鲜收割的状态或以加工形式(如预干燥的、润湿的、粉碎的、磨碎的或烘烤的)进行保护。也落在储存货物定义下的是木材,无论为原木形式,如建筑木材、输电塔和栅栏,或为制成品形式,如从木材制造的家具或物体。动物来源的储存货物是兽皮、革、毛皮、毛发等。根据本发明的组合物可以预防不利的作用,如腐败、褪色或发霉。优选地,“储存货物”应被理解为表示植物来源的天然物质和/或其加工形式,更优选水果及其加工形式(如梨果、核果、浆果和柑橘及其加工形式)。在本发明的另一个优选的实施例中,“储存货物”应被理解为表示木材。
因此,本发明的另一个方面是保护储存货物的方法,该方法包括将根据本发明的组合物施用至储存货物。
本发明的组合物还可以在保护技术材料免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明,术语“技术材料”包括纸;毯;建筑;冷却和加热系统;墙板;通风和空调系统等;优选地,“技术材料”应被理解为表示墙板。根据本发明的组合物可以预防不利的作用,如腐败、褪色或发霉。
根据本发明的组合物通常使用配制辅助剂(如载体、溶剂和表面活性物质)以多种方式配制。这些配制品可以处于不同的实体形式,例如,处于以下形式:撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化的浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、可乳化的颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式,例如从Manual on Development and Use of FAO and WHOSpecifications for Pesticides[关于杀有害生物剂的FAO和WHO标准的发展和使用的手册],联合国,第1版,二次修订(2010)中已知的。此类配制品可以直接使用或者可以使用前稀释再使用。可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来进行稀释。
可以通过例如将活性成分与配制辅助剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳剂形式的组合物。这些活性成分还可以与其他辅助剂(例如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。
这些活性成分还可以被包含于微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使得活性成分能够以受控的量释放(例如,缓慢释放)到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们包含的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25%至95%。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于适合溶液的形式。包囊的膜可以包含例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸酯、或本领域的技术人员已知的其他聚合物。可替代地,可以形成非常精细的微胶囊,其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的,但这些微胶囊本身未经包裹。
适合于制备根据本发明的配制品的配制辅助剂本身是已知的。作为液体载体可以使用:水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇,例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石黏土、硅石、凹凸棒石黏土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、经研磨的胡桃壳、木质素和类似的物质。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中,尤其是在使用前可被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐,如十二烷基硫酸二乙醇铵;烷基芳基磺酸酯的盐,如十二烷基苯磺酸钙;烷基酚/氧化烯加成产物,如乙氧基化壬基苯酚;醇/氧化烯加成产物,如乙氧基化十三烷醇;皂,如硬脂酸钠;烷基萘磺酸酯的盐,如二丁基萘磺酸钠;磺基琥珀酸二烷基酯的盐,如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季铵,如氯化十二烷基三甲基铵;脂肪酸的聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;以及磷酸单烷基酯和二烷基酯的盐;以及还有另外的物质,例如描述于:McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴],MC出版公司(MCPublishing Corp.),里奇伍德,新泽西州(Ridgewood New Jersey)(1981)。
可以用于杀有害生物配制品的另外的辅助剂包括结晶抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变pH的物质和缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体和固体肥料。
根据本发明的配制品可以包括添加剂,该添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的配制品中的油添加剂的量通常是基于该待施用的混合物的从0.01%到10%。例如,可以在喷雾混合物已经制备之后将该油添加剂以所希望的浓度添加到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油,例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油;乳化的植物油;植物来源的油的烷基酯,例如甲基衍生物;或动物来源的油,如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯,尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物,例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物获知于Compendium of Herbicide Adjuvants[除草剂辅助剂纲要],第10版,南伊利诺伊大学,2010。
这些配制品通常包含按重量计从0.1%到99%的,尤其是按重量计从0.1%到95%的组分(A)和组分(B)的化合物以及按重量计从1%到99.9%的配制辅助剂,该配制辅助剂优选地包括按重量计从0到25%的表面活性物质。而商业产品可以优选地被配制为浓缩物,最终使用者将通常使用稀释配制品。
施用比率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法、施用时间以及目标作物支配的其他因素。一般来讲,可以将化合物以从1l/ha至2000l/ha、尤其是从10l/ha到1000l/ha的比率施用。
包含以上描述的具有式(I)的化合物的某些混合物组合物可以示出协同效应。无论何时活性成分组合的作用大于单独组分的作用之和,这种协同效应发生。对于给定的活性成分组合,预期的作用E服从所谓的科尔比(COLBY)公式并且可以按以下进行计算(COLBY,S.R.“Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicidecombination[计算除草剂组合的协同和拮抗反应]”.Weeds[杂草],第15卷,第20-22页;1967):
ppm=每升喷洒混合物的活性成分(=a.i.)的毫克数
X=使用p ppm的活性成分按活性成分A)计的%作用
Y=使用q ppm的活性成分按活性成分B)计的%作用。
根据科尔比,使用p+q ppm的活性成分,预期的(加性的)活性成分A)+B)的作用是:
Figure BDA0003828882920000691
如果实际观察到的作用(O)大于预期的作用(E),那么该组合的作用是超级加性的,即存在协同效应。在数学方面,协同作用对应于(O-E)的差的正值。在纯互补性添加活性物(期待的活性)的情况下,所述差(O-E)为零。所述差(O-E)的负值标志着与期待的活性相比,活性的损失。
然而,除了相对于杀真菌活性的实际协同作用外,根据本发明的组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性。可以提及的此类有利的特性的实例是:更有利的降解性;改善的毒理学和/或生态毒理学行为;或有用植物的改善的特征,包括:出苗、作物产量、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒伏(伏到(lodging))更少、芽生长增强、改善的植物活力以及发芽早。
根据本发明的组合物可以被施用至植物病原性微生物、有用植物、其场所、其繁殖材料、储存货物或受微生物攻击威胁的技术材料。
可以在有用植物、其繁殖材料、储存货物或技术材料被微生物感染之前或之后施用根据本发明的组合物。
要施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素,如所使用的化合物;处理的对象,例如像植物、土壤或种子;处理的类型,例如像喷雾、洒粉或拌种;处理的目的,例如像预防或治疗;要控制的真菌类型或施用时间。
典型地,当典型地与1至5000g a.i./ha,特别是2至2000g a.i./ha,例如100ga.i./ha、250g a.i./ha、500g a.i./ha、800g a.i./ha、1000g a.i./ha、1500g a.i./ha的组分(B)组合施用至有用植物时,组分(A)典型地是以5至2000g a.i./ha,特别是10至1000ga.i./ha,例如50g a.i./ha、75g a.i./ha、100g a.i./ha或200g a.i./ha的比率施用的。
在农业实践中,根据本发明的组合物的施用比率取决于所希望的作用的类型,并且典型地是在从20至4000g的总组合物每公顷的范围内。
当根据本发明的组合物用于处理种子时,比率为0.001至50g组分(A)的化合物/每kg的种子、优选从0.01至10g/每kg的种子,以及0.001至50g的组分(B)的化合物/每kg的种子、优选从0.01至10g/每kg的种子,这一般是足够的。
为了避免疑问,在本申请的正文中引用文献参考、专利申请,或专利时,将所述引用的全文通过援引并入本文。
实例
接下来的实例用来说明本发明。
本发明的化合物(和组合物)与已知化合物(和组合物)的区别可以在于在低施用率下更大的效力,这可以由本领域的技术人员使用在实例中概述的实验程序,使用更低的施用率(如果必要的话)例如,50ppm、12.5ppm、6ppm、3ppm、1.5ppm或0.2ppm的一种或多种活性成分来证实。
贯穿本说明书,以摄氏度给出温度并且“m.p.”意指熔点。LC/MS意指液相色谱-质谱,并且装置和方法的描述如下:
方法G:
在来自沃特斯公司(Waters)的质谱仪(SQD、SQDII单四极杆质谱仪)上记录光谱,其装备有电喷射源(极性:正离子和负离子),毛细管电压:3.00kV,锥孔范围:30V,萃取器:2.00V,源温度:150℃,去溶剂化温度:350℃,锥孔气体流量:50l/h,去溶剂化气体流量:650L/h,质量范围:100Da至900Da)和来自沃特斯公司的Acquity UPLC:二元泵、经加热的柱室、二极管阵列检测器和ELSD检测器。柱:Waters UPLC HSS T3,1.8μm,30×2.1mm,温度:60℃,DAD波长范围(nm):210至500,溶剂梯度:A=水+5%MeOH+0.05%HCOOH,B=乙腈+0.05%HCOOH;梯度:10%-100%B,在1.2min内;流量(mL/min)0.85。
方法H:
在来自沃特斯公司(Waters)的质谱仪(SQD、SQDII单四极杆质谱仪)上记录光谱,其装备有电喷射源(极性:正离子和负离子),毛细管电压:3.00kV,锥孔范围:30V,萃取器:2.00V,源温度:150℃,去溶剂化温度:350℃,锥孔气体流量:50L/h,去溶剂化气体流量:650L/h,质量范围:100Da至900Da)和来自沃特斯公司的Acquity UPLC:二元泵、经加热的柱室、二极管阵列检测器和ELSD检测器。柱:Waters UPLC HSS T3,1.8μm,30×2.1mm,温度:60℃,DAD波长范围(nm):210至500,溶剂梯度:A=水+5%MeOH+0.05%HCOOH,B=乙腈+0.05%HCOOH;梯度:10%-100%B,在2.7min内;流量(mL/min)0.85。
必要时,在对映异构体意义上纯的最终化合物可以在适当时从外消旋材料经由标准物理分离技术(例如反相手性色谱法)或通过立体选择性合成技术(例如通过使用手性起始材料)获得。
配制品实例
Figure BDA0003828882920000721
将活性成分与辅助剂充分混合并且将混合物在合适的研磨机中充分研磨,从而提供可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。
Figure BDA0003828882920000722
将该活性成分与辅助剂充分混合并且将混合物在合适的研磨机中充分研磨,从而提供可以直接用于种子处理的粉剂。
可乳化浓缩物
Figure BDA0003828882920000731
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释从这种浓缩物中获得。
Figure BDA0003828882920000732
通过将活性成分与载体混合并且将混合物在合适的研磨机中研磨而获得即用型尘粉剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
挤出机颗粒
Figure BDA0003828882920000733
将活性成分与辅助剂混合并且研磨,并且将混合物用水润湿。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
包衣的颗粒
活性成分[组分(A)和(B)] 8%
聚乙二醇(分子量200) 3%
高岭土 89%
将精细研磨的活性成分在混合器中均匀地施用到用聚乙二醇润湿的高岭土上。以此方式获得无尘的包衣的颗粒。
悬浮液浓缩物
Figure BDA0003828882920000741
将精细研磨的活性成分与辅助剂密切地混合,得到悬浮液浓缩物,从该悬浮液浓缩物可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。
种子处理用的可流动性浓缩物
Figure BDA0003828882920000742
将精细研磨的活性成分与辅助剂密切地混合,得到悬浮液浓缩物,从该悬浮液浓缩物可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。
缓释的胶囊悬浮液
将28份的活性成分[组分(A)和(B)]的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过添加0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品含有28%的活性成分。介质胶囊的直径是8-15微米。将所得配制品作为适用于此目的装置中的水性悬浮液施用到种子上。
缩写清单:
Aq. =水性
br s =宽单峰
℃ =摄氏度
DCM =二氯甲烷
dd =双二重峰
DMF =二甲基甲酰胺
DMSO =二甲基亚砜
DMSO-d6 =氘代二甲基亚砜
d =二重峰
EtOAc =乙酸乙酯
equiv. =当量
h =小时
M =摩尔
m =多重峰
min =分钟
MHz =兆赫兹
mp =熔点
Pd2(dba)3 =三(二亚苄基丙酮)二钯(0)
Pd(dppf)ClDCM=[1,1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II),DCM络合物
Pd(PPh3)2Cl2 =双(三苯基膦)钯(II)二氯化物
ppm =百万分率
RT =室温
Rt =保留时间
s =单峰
t =三重峰
THF =四氢呋喃
LC/MS =液相色谱法质谱法(上面给出了用于LC/MS分析的装置和方法的描述)
X-Phos Pd G2 =氯(2-二环己基膦基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯基)[2-(2′-氨基-1,1′-联苯基)]钯(II)
制备实例:
实例1:本实例说明了(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04)的制备
步骤1:2-(5-溴-2-甲基-苯氧基)乙酸甲酯的制备
Figure BDA0003828882920000761
向室温下的5-溴-2-甲基苯酚(53.47mmol,10.00g)和2-溴乙酸甲酯(1.5当量,80.20mmol,12.27g,7.44mL)在四氢呋喃(0.5mol/L,106.9mL)中的溶液中添加碳酸钾(2当量,106.9mmol,14.78g),并将浅棕色悬浮液加热至65℃持续2h,然后冷却至室温过夜。将反应混合物用EtOAc稀释并且用水洗涤。将水相用EtOAc萃取,并且将总的合并的有机相用水、盐水洗涤,经Na2SO4干燥,过滤,并且在真空中浓缩,以得到呈棕色液体的2-(5-溴-2-甲基-苯氧基)乙酸甲酯(47.22mmol,15.89g,88%产率)。粗制油被残留的2-溴乙酸甲酯轻微污染,但不经进一步纯化直接用于下一步。
LCMS(方法H),Rt=1.59min,MS:(M+1)=259,261;1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm2.25(s,3H)3.84(s,3H)4.66(s,2H)6.84(d,1H)7.05(m,2H)
步骤2:(Z)-2-(5-溴-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯的制备
Figure BDA0003828882920000771
第1部分:向在室温下在氩气下的2-(5-溴-2-甲基苯氧基)乙酸酯(20.8g,80.3mmol)和甲酸甲酯(6.0当量,482mmol,29.5g,30.5mL)在四氢呋喃(0.5mol/L,161mL)中溶液中分批添加甲醇钠(20当量,161mmol,9.13g)。反应轻微放热,并在室温水浴的帮助下保持在30℃以下。将反应混合物在室温下搅拌1h并通过缓慢添加NaHCO3饱和水溶液进行淬灭。将两相分离并且将水相用EtOAc萃取。将总的合并的有机层用NaHCO3饱和水溶液、盐水洗涤,用Na2SO4干燥,过滤并在真空中浓缩,以得到2-(5-溴-2-甲基-苯氧基)-3-羟基-丙-2-烯酸甲酯,其无需进一步纯化即可直接用于下一步。
LCMS(方法G),Rt=0.80和0.90min,MS:(M+1)=287,289
第2部分:向在室温下在氩气下的粗2-(5-溴-2-甲基-苯氧基)-3-羟基-丙-2-烯酸甲酯和硫酸二甲酯(1.2当量,93.2mmol,11.8g,8.8mL)在DMF(0.5mol/L,155mL)中的溶液中添加碳酸钾(1.5当量,117mmol,16.3g),并将反应混合物在室温搅拌2h。将反应混合物通过缓慢添加水进行淬灭,并且将混合物用EtOAc萃取。将总的合并的有机层用NaHCO3的饱和水溶液、盐水洗涤,用Na2SO4干燥,过滤并在真空中浓缩。将残余物通过快速色谱法(环己烷:EtOAc)纯化以得到呈灰白色固体的(Z)-2-(5-溴-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(59.6mmol,18.0g,75%产率)。
LCMS(方法G),Rt=1.02min,MS:(M+1)=301,303;1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm2.31(s,3H)3.74(s,3H)3.91(s,3H)6.86(d,1H)7.05(m,2H)7.35(s,1H)
步骤3:(Z)-2-[5-(环己烯-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯的 制备
Figure BDA0003828882920000781
向(Z)-2-(5-溴-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(203mg,0.67mmol,1.00当量)在1,4-二噁烷(6mL)和水(1mL)中的溶液中添加环己烯-1-基硼酸(93.4mg,0.74mmol,1.10当量)、磷酸钾(295mg,1.35mmol,2.00当量)和X Phos Pd G2(53.0mg,0.07mmol,0.10当量)。将反应混合物在100℃下搅拌15min并移去热源。内容物达到室温之后,用EtOAc和饱和NaHCO3水溶液稀释,然后用EtOAc萃取。将全部合并的有机级分用饱和NaHCO3水溶液和盐水洗涤,用Na2SO4干燥,过滤,并在真空中浓缩。将残余物通过快速色谱法(环己烷:EtOAc)纯化以得到呈无定形固体的(Z)-2-[5-(环己烯-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯。
LC-MS(方法G),Rt=1.17min,MS:(M+H)=303;1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.36(s,1H),7.11(d,1H),6.96(dd,1H),6.77(d,1H),6.04(m,1H),3.90(s,3H),3.74(s,3H),2.36(m,5H),2.17-2.25(m,2H),1.74-1.83(m,2H),1.63-1.71(m,2H)。
步骤4:(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.04)的制备
Figure BDA0003828882920000791
向(Z)-2-[5-(环己烯-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(132mg,0.44mmol,1.00当量)在己烷(0.87mL)和EtOAc(2.18mL)中的溶液中添加钯/碳(23.2mg,0.01mmol,0.02当量)。将反应混合物在氢气气氛下搅拌2天。将反应混合物经硅藻土过滤并真空浓缩。将所得粗残余物通过快速色谱法(环己烷:EtOAc)纯化以得到呈白色固体的(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(mp:131℃-132℃)。
LC-MS(方法G),Rt=1.21min,MS:(M+H)=305;1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm ppm7.35(s,1H),7.10(d,1H),6.79(dd,1H),6.58(d,1H),3.90(s,3H),3.74(s,3H),2.38-2.47(m,1H),2.34(s,3H),1.80-1.89(m,4H),1.75(br,1H),1.33-1.42(m,4H),1.22-1.32(m,1H)。
实例2:本实例说明了(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(化合物X.02)的制备
Figure BDA0003828882920000792
在氩气气氛下,将氯化锌的1M THF溶液(2.54mmol)添加到环戊基溴化镁的2M THF溶液(2.54mmol)中,并在室温下搅拌浅黄色悬浮液10min,在此期间观察到小的放热。此后,添加(Z)-2-(5-溴-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(0.153g,0.51mmol)在四氢呋喃(2.5mL)中的溶液和PdCl2(dppf)(0.19g,0.025mmol)并将浅黄色悬浮液在50℃下加热3小时。然后使反应混合物达到室温,用饱和NH4Cl水溶液淬灭,并用甲基叔丁基醚萃取。然后将总的合并的有机部分用水和盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并在减压下浓缩。将所得粗残余物通过快速色谱法(环己烷:EtOAc梯度)纯化以得到0.106mg呈白色固体的标题化合物(mp 80℃-83℃)。
LC-MS(方法G),Rt=1.16min,MS:(M+H)=291;1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:7.35(s,1H),7.09(d,1H),6.82(d,1H),6.60(s,1H),3.90(s,3H),3.72(s,3H),2.91(m,1H),2.32(s,3H),2.10-1.97(m,2H),1.85-1.75(m,2H),1.74-1.65(m,2H),1.60-1.45(m,2H)。
相应地可以使用上述以及下述的合成技术制备具有式(I)的化合物。
必要时,在对映异构体意义上纯的最终化合物可以在适当时从外消旋材料经由标准物理分离技术(例如反相手性色谱法)或通过立体选择性合成技术(例如通过使用手性起始材料)获得)。
表T1:根据式(I)的化合物X.01至X.04的熔点(mp)数据和/或保留时间(Rt):
Figure BDA0003828882920000801
Figure BDA0003828882920000811
生物学实例:
在孔板中叶圆片测试的一般实例:
从生长于温室中的植物上切割不同植物物种的叶圆片或叶段。将切割的叶圆片或叶段置于多孔板(24孔规格)中的水琼脂上。在接种之前(预防性)或之后(治疗性),将叶圆片用测试溶液喷雾。将待测试的化合物制备成DMSO溶液(最大10mg/mL),将其在就要喷雾之前用0.025%Tween20稀释至适当浓度。根据对应的测试系统,在限定的条件(温度、相对湿度、光等)下温育接种的叶圆片或叶段。取决于病害系统,接种后3至14天,进行病害水平的单评估。然后计算相对于未处理的检验叶圆片或叶段的病害控制百分比。
在孔板中液体培养测试的一般实例:
将真菌的菌丝体片段或分生孢子悬浮液(从所述真菌的液体培养物或从低温储存物新鲜制备)直接混入营养肉汤中。将测试化合物的DMSO溶液(最大10mg/mL)用0.025%的Tween20稀释50倍,并且将10μl的此溶液用移液管移取到微量滴定板(96孔规格)中。然后将含有真菌孢子/菌丝体片段的营养肉汤添加到其中,以得到测试化合物的终浓度。将测试板在24℃和96%相对湿度的黑暗中进行温育。取决于病害系统,2至7天之后光度测定地确定真菌生长的抑制,并且计算相对于未处理的检验物而言的抗真菌活性百分比。
实例A1:针对小麦隐匿柄锈菌(Puccinia recondita f.sp.tritici)的杀真菌活 性/小麦/叶圆片预防法(褐锈病)
将小麦叶段置于多孔板(24孔规格)中的琼脂上并且用测试溶液进行喷雾。干燥之后,将叶段用真菌的孢子悬浮液接种。适当的温育之后,化合物的活性8dpi(温育之后的天数)被评定为预防性杀真菌活性。
当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物在200ppm下对小麦隐匿柄锈菌给出至少80%的控制:
化合物(来自表T1):X.01、X.02、X.03、X.04
实例A2:针对小麦隐匿柄锈菌的杀真菌活性/小麦/叶圆片治疗法(褐锈病)
将小麦叶段置于多孔板(24孔规格)中的琼脂上。将叶段用真菌的孢子悬浮液接种,并在接种之后1天用测试溶液进行喷雾。适当的温育之后,化合物的活性8dpi(温育之后的天数)被评定为治疗性杀真菌活性。
当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物在200ppm下对小麦隐匿柄锈菌给出至少80%的控制:
化合物(来自表T1):X.01、X.02、X.04
实例A3:针对豆薯层锈菌的杀真菌活性/大豆/叶圆片预防法(亚洲大豆锈病)
将大豆叶圆片置于多孔板(24孔规格)中的琼脂上并且用测试溶液进行喷雾。干燥之后,将叶圆片用真菌的孢子悬浮液接种。适当的温育之后,化合物的活性约12dpi(温育之后的天数)被评定为预防性杀真菌活性。
当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物在60ppm下给出对豆薯层锈菌的至少70%的控制:
化合物(来自表T1):X.01、X.02、X.03、X.04
实例A4:针对瓜小丛壳菌(Glomerella lagenarium)(瓜类炭疽菌 (Colletotrichum lagenarium))液体培养物的杀真菌活性/黄瓜/预防法(炭疽病)
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后在620nm下光度测定地确定对生长的抑制。
当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20ppm下对瓜小丛壳菌给出至少80%的控制:
化合物(来自表T1):X.01、X.02、X.03、X.04
对比数据:
将本发明的化合物X.02和X.04的生物活性与参考化合物Z-1和Z-2进行比较。参考化合物Z-1和Z-2分别具体披露于WO 98/03464的第16页和EP 0 212 859的第6页。
实例B:对抗小麦隐匿柄锈菌(褐锈病)的对比生物活性,治疗性的:
方法:将小麦叶段置于多孔板(24孔规格)中的琼脂上。将叶段用真菌的孢子悬浮液接种,并在接种之后1天用测试溶液进行喷雾。适当的温育之后,化合物的活性8dpi(温育之后的天数)被评定为治疗性杀真菌活性。
数据表示为下表B1中所述的生物学测试中每种化合物的病害控制百分比和测试率。
表B1-对抗小麦隐匿柄锈菌(褐锈病)的生物活性,治疗性的:
Figure BDA0003828882920000831
Figure BDA0003828882920000841
涉及包含组分(A)和(B)的混合物作为活性成分的杀真菌组合物的另外的生物测试实例:
实例C1针对落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)又名花生褐斑病菌 (Cercospora arachidicola)(褐色叶斑病)的杀真菌活性
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在大约5-6天之后在620nm下光度测定地确定对生长的抑制。
当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物混合物在表中列举的比率下对落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)给出至少80%的控制:
表C1-1-针对落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)的杀真菌活性>80%(未 处理的%)
Figure BDA0003828882920000842
Figure BDA0003828882920000851
Figure BDA0003828882920000861
Figure BDA0003828882920000871
Figure BDA0003828882920000881
Figure BDA0003828882920000891
Figure BDA0003828882920000901
Figure BDA0003828882920000911
Figure BDA0003828882920000921
表C1-2-针对落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)的杀真菌活性>80%(未 处理的%)
Figure BDA0003828882920000931
Figure BDA0003828882920000941
Figure BDA0003828882920000951
Figure BDA0003828882920000961
Figure BDA0003828882920000971
Figure BDA0003828882920000981
Figure BDA0003828882920000991
Figure BDA0003828882920001001
Figure BDA0003828882920001011
Figure BDA0003828882920001021
在该测试(落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)又名花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola)(花生褐色叶斑病))中,以下混合物组合物在表C1-3和C1-4中的报道的浓度(以ppm计)下给出以下病害控制。杀真菌活性以100-0等级(100=无病害增长;0=完全被菌丝体覆盖)进行评估。
表C1-3
Figure BDA0003828882920001022
表C1-4
Figure BDA0003828882920001031
Figure BDA0003828882920001041
实例C2-针对小麦壳针孢(叶疱斑症)的杀真菌活性
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后光度测定地确定对生长的抑制。
当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物混合物在表中列举的比率下对小麦壳针孢给出至少80%的控制。
表C2-1-针对小麦壳针孢的杀真菌活性>80%(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001042
Figure BDA0003828882920001051
Figure BDA0003828882920001061
Figure BDA0003828882920001071
Figure BDA0003828882920001081
Figure BDA0003828882920001091
Figure BDA0003828882920001101
表C2-2-针对小麦壳针孢的杀真菌活性>80%(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001102
Figure BDA0003828882920001111
Figure BDA0003828882920001121
Figure BDA0003828882920001131
Figure BDA0003828882920001141
Figure BDA0003828882920001151
Figure BDA0003828882920001161
在该测试(小麦壳针孢(叶疱斑症))中,以下混合物组合物在表C2-3至C2-5中的报道的浓度(以ppm计)下给出以下病害控制。杀真菌活性以100-0等级(100=无病害增长;0=完全被菌丝体覆盖)进行评估。
表C2-3
Figure BDA0003828882920001171
Figure BDA0003828882920001181
表C2-4
Figure BDA0003828882920001182
Figure BDA0003828882920001191
Figure BDA0003828882920001201
表C2-5
Figure BDA0003828882920001202
Figure BDA0003828882920001211
Figure BDA0003828882920001221
Figure BDA0003828882920001231
Figure BDA0003828882920001241
实例C3-针对大豆壳针孢(Septoria glycines)(褐斑病)的杀真菌活性:
将从人工介质上生长的新鲜培养物收获的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后光度测定地确定对生长的抑制。
当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物混合物在表中列举的比率下对大豆壳针孢(Septoria glycines)给出至少80%的控制:
表C3-1-针对大豆壳针孢(Septoria glycines)的杀真菌活性>80%(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001242
Figure BDA0003828882920001251
Figure BDA0003828882920001261
Figure BDA0003828882920001271
Figure BDA0003828882920001281
Figure BDA0003828882920001291
Figure BDA0003828882920001301
Figure BDA0003828882920001311
Figure BDA0003828882920001321
表C3-2-针对大豆壳针孢(Septoria glycines)的杀真菌活性>80%(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001322
Figure BDA0003828882920001331
Figure BDA0003828882920001341
Figure BDA0003828882920001351
Figure BDA0003828882920001361
Figure BDA0003828882920001371
Figure BDA0003828882920001381
Figure BDA0003828882920001391
Figure BDA0003828882920001401
Figure BDA0003828882920001411
在该测试(大豆壳针孢(Septoria glycines)(褐斑病))中,以下混合物组合物在表C3-3至C3-5中的报道的浓度(以ppm计)下给出以下病害控制。杀真菌活性以100-0等级(100=无病害增长;0=完全被菌丝体覆盖)进行评估。
表C3-3
Figure BDA0003828882920001421
Figure BDA0003828882920001431
Figure BDA0003828882920001441
Figure BDA0003828882920001451
表C3-4
Figure BDA0003828882920001452
Figure BDA0003828882920001461
Figure BDA0003828882920001471
表C3-5
Figure BDA0003828882920001472
Figure BDA0003828882920001481
Figure BDA0003828882920001491
实例C4-针对瓜小丛壳菌(Glomerella lagenarium)又名瓜类炭疽菌 (Colletotrichum lagenarium)(炭疽病)的杀真菌活性:
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后在620nm下光度测定地确定对生长的抑制。
当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物混合物在表中列举的比率下对瓜小丛壳菌(Glomerella lagenarium)给出至少80%的控制:
表C4-1-针对瓜小丛壳菌(Glomerella lagenarium)的杀真菌活性>80%(未处理 的%)
Figure BDA0003828882920001501
Figure BDA0003828882920001511
Figure BDA0003828882920001521
表C4-2-针对瓜小丛壳菌(Glomerella lagenarium)的杀真菌活性>80%(未处理 的%)
Figure BDA0003828882920001522
Figure BDA0003828882920001531
Figure BDA0003828882920001541
Figure BDA0003828882920001551
Figure BDA0003828882920001561
Figure BDA0003828882920001571
在该测试(瓜小丛壳菌(Glomerella lagenarium)又名瓜类炭疽菌 (Colletotrichum lagenarium))中,以下混合物组合物在表C4-3和C4-4中的报道的浓度(以ppm计)下给出以下病害控制。杀真菌活性以100-0等级(100=无病害增长;0=完全被菌丝体覆盖)进行评估。
表C4-3
Figure BDA0003828882920001572
Figure BDA0003828882920001581
Figure BDA0003828882920001591
Figure BDA0003828882920001601
表C4-4
Figure BDA0003828882920001602
Figure BDA0003828882920001611
Figure BDA0003828882920001621
实例C5-针对多主棒孢菌(靶叶斑病)的杀真菌活性
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24C下温育并且在3-4天之后在620nm下光度测定地确定对生长的抑制。
在该测试(多主棒孢菌)中,以下混合物组合物在表C4-3和C4-4中的报道的浓度(以ppm计)下给出以下病害控制。杀真菌活性以100-0等级(100=无病害增长;0=完全被菌丝体覆盖)进行评估。
表C5-1
Figure BDA0003828882920001622
Figure BDA0003828882920001631
Figure BDA0003828882920001641
实例D:针对大豆上的豆薯层锈菌的预防性活性
种植之后4周,将整株大豆植物用所描述的活性成分处理。喷雾之后1天,从第一片具三叶的叶片切割叶圆片。在各比率下进行五次重复。在处理之后一天,将叶圆片用豆薯层锈菌(亚洲大豆锈菌)接种。在接种之后11至14天,对叶圆片进行评估,并且活性来源于处理与未处理的侵染检验的关系(100=无病害、对叶片无损害,0=高度侵染、叶片损害严重)。使用的活性成分的比率以g活性成分(a.i.)/ha在表中给出。
结果示于下表中:
表D1-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001642
Figure BDA0003828882920001651
表D2-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001652
表D3-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001653
Figure BDA0003828882920001661
表D4-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001662
表D5-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001663
Figure BDA0003828882920001671
表D6-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001672
表D7-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001673
Figure BDA0003828882920001681
表D8-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001682
表D9-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001683
表D10-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001684
Figure BDA0003828882920001691
表D11-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001692
表D12-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001693
表D13-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001701
表D14-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001702
表D15-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001711
表D16-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001712
表D17-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001713
Figure BDA0003828882920001721
表D18-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001722
表D19-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001723
Figure BDA0003828882920001731
表D20-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001732
表D21-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001733
Figure BDA0003828882920001741
表D22-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001742
表D23-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001743
Figure BDA0003828882920001751
表D24-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001752
表D25-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001753
表D26-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001754
Figure BDA0003828882920001761
表D27-针对豆薯层锈菌的活性(未处理的%)
Figure BDA0003828882920001762

Claims (15)

1.一种杀真菌组合物,所述杀真菌组合物包含作为活性成分的组分(A)和(B)的混合物,其中组分(A)是具有式(I)的化合物:
Figure FDA0003828882910000011
其中
R1是甲基;
R2是氢;
R3是氢;
R4是C3-C7环烷基;
或其农艺学上可接受的盐;
并且
组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:
联苯吡菌胺、硫、氢氧化铜、氯啶菌酯、阿拉酸式苯-S-甲基、王铜、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、多效唑、丙硫菌唑、咪鲜胺、丙环唑、啶菌噁唑、戊唑醇、苯锈啶、丁苯吗啉、螺环菌胺、嘧菌环胺、咯菌腈、甲霜灵、甲霜灵-M、多菌灵、吡噻菌胺、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、灭菌丹、百菌清、氟啶胺、氟唑菌酰胺、环酰菌胺、三乙膦酸铝、吡菌苯威、三环唑、双炔酰菌胺、氟苯醚酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺、异氟普兰、异噻菌胺、地芬灭替松、氟茚唑菌胺、甲香菌酯、鲁本米西安、曼德斯宾、氟噻唑吡乙酮、联苯吡嗪菌胺、英派尔福沙姆、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑、爱米诺庇力芬、(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、吡啶菌酰胺、芬庇科米得、氟苯喹、奎诺福林、苯噻菌酯、氟吡菌酰胺、吡丙炔、2-(二氟甲基)-N-(3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、美特尔特特拉普罗、氟哌啶、烯肟菌酯、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、抗倒酸、抗倒酯、丁香菌酯、N'-[5-溴-2-甲基-6-[(1S)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-[(1R)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-氯-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒、N'-[5-溴-2-甲基-6-(2-丙氧基丙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N-异丙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-苯基-乙基)苯基]-N-甲基-甲脒、N’-[4-(1-环丙基-2,2,2-三氟-1-羟基-乙基)-5-甲氧基-2-甲基-苯基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒、N-乙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)氧杂环丁烷-2-基]苯基]-N-甲基-甲脒、N-乙基-N’-[5-甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)四氢呋喃-2-基]苯基]-N-甲基-甲脒、N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰基氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯、N,N-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-1,2,4-三唑-3-胺、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸(4-苯氧基苯基)甲酯、N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺;N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺;(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、(5-甲基-2-吡啶基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮、(3-甲基异噁唑-5-基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮、1-[[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-噻吩基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯、2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、N-[(Z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-[N-甲氧基-C-甲基-碳酰亚胺基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、N-[3-(4-氯苯基)-4,5-二氢异噁唑-5-基]-5-甲基-1,2,4-噁二唑-3-甲酰胺、2-(二氟甲基)-N-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]丙酸酯、顺式-茉莉酮、膦酸钾、膦酸钙、草甘膦、2,4-D、麦草畏、草铵膦、噻虫嗪、环丁氟仑、异噁唑虫酰胺、甲氧哌啶乙酯、阿维菌素、埃玛菌素、溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、丁醚脲、溴虫氟苯双酰胺、2-氯-N-环丙基-5-(1-{2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-1H-吡唑-4-基)-N-甲基烟酰胺和氟噁唑酰胺。
2.根据权利要求1所述的杀真菌组合物,其中,组分(A)是选自以下的化合物:
(Z)-2-(5-环丁基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯
(化合物X.01),
(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯
(化合物X.02),
(Z)-2-(5-环丙基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯
(化合物X.03),或
(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯
(化合物X.04);
或其农艺学上可接受的盐。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的杀真菌组合物,其中,组分(A)是:
(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯
(化合物X.02),或
(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯
(化合物X.04);
或其农艺学上可接受的盐。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:联苯吡菌胺、氯啶菌酯、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、吡菌苯威、苯并烯氟菌唑、异氟普兰、甲香菌酯、曼德斯宾、氯氟醚菌唑、异芬特氟克那唑、苯噻菌酯、美特尔特特拉普罗、烯肟菌酯、丁香菌酯、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈和3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分(B)是选自由以下组成的组的化合物:环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、代森锰锌、百菌清、氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、异氟普兰和美特尔特特拉普罗。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分(B)是嘧菌酯或肟菌酯。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分(A)与组分(B)的重量比是从100:1至1:100。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的杀真菌组合物,其中,该组分(A)与组分(B)的重量比是从20:1至1:40。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的杀真菌组合物,其中,该组分(A)与组分(B)的重量比是从12:1至1:25。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的杀真菌组合物,其中,该组分(A)与组分(B)的重量比是从5:1和1:15。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的杀真菌组合物,其中,该组分(A)与组分(B)的重量比是从2:1至1:5。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的杀真菌组合物,其中,所述组合物包含一种或多种另外的杀有害生物剂,所述杀有害生物剂选自由以下组成的组:
杀真菌剂,所述杀真菌剂选自土菌灵、氟啶胺、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺、苯霜灵、苯霜灵-M(精苯霜灵)、呋霜灵、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)、多地辛、N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[4-(4,5-二氯-噻唑-2-基氧基)-2,5-二甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、乙菌定、3'-氯-2-甲氧基-N-[(3RS)-四氢-2-氧代呋喃-3-基]乙酰-2',6'-二甲基苯胺(抑霉胺)、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、二噻农、金色制霉素、杀稻瘟菌素-S、联苯、地茂散、氯硝铵、六氯苯、五氯硝基苯、四氯硝基苯(TCNB)、甲基立枯磷、苯菌酮、2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺、氟吡菌胺、硫氰苯甲酰胺、磺菌胺、苯菌灵、多菌灵、多菌灵盐酸盐、氯芬唑、麦穗宁、噻苯咪唑、甲基硫菌灵、苯噻菌胺、灭瘟唑、噻菌灵、阿拉酸式苯、百杀辛、甲氧苯唳菌(IKF-309)、阿拉酸式苯-S-甲基、吡菌苯威(KIF-7767)、丁胺、3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯(IPBC)、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(异丙烷基丁基氨基甲酸酯)、异丙烷基丁基氨基甲酸酯(碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯)、四唑吡氨酯、聚氨基甲酸酯、霜霉威、三氟甲氧威、3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3,3-四甲基-茚满-4-基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、双氯氰菌胺、N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-[(2-异丙基苯基)甲基]-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、环丙酰菌胺、百菌清、氟吗啉、喹啉铜、霜脲氰、氰烯菌酯、氰霜唑、氟噻唑菌腈、噻菌腈、乙菌利、异菌脲、腐霉利、农利灵、磺酸丁嘧啶、邻敌螨消、硝戊酯、消螨通、敌螨普、消螨多、二苯胺、氯瘟磷、2,6-二甲基-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、氧化福美双、代森硫、福美铁、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、代森联-锌、代森钠、甲基代森锌、福美双、硫威钠、代森锌、福美锌、二甲基二硫醚、稻瘟灵、噻唑菌胺、三乙膦酸、三乙膦酸铝(疫霜灵)、溴甲烷、碘甲烷、异硫氰酸甲酯、环菌胺、甲呋酰胺、有效霉素、链霉素、(2RS)-2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(溴菌腈)、多果定、十二烷基胍醋酸盐、双胍辛盐、双胍辛胺、双胍辛胺三乙酸盐、2,4-D、2,4-DB、春日霉素、甲菌定、环酰菌胺、恶霉灵、土菌消、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐、恶咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、咪唑菌酮、波尔多混合剂、多硫化钙、乙酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、王铜、羟基喹啉铜、硅酸铜、硫酸铜、妥尔铜、氧化亚铜、硫、西维因、稻瘟酞(四氯苯酞)、啶菌噁唑(菌思奇)、氟噻唑吡乙酮、氟里醚、双炔酰菌胺、KSF-1002、抑菌啉、烯酰吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、十二环吗啉、乙霉威、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、萎锈灵、氧化萎锈灵、敌菌酮、噁唑菌酮、间-苯基苯酚、对-苯基苯酚、三溴苯酚(TBP)、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙烷-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙烷-2-醇、环氟菌胺、呋酰胺、恶霜灵、氟酰胺、灭锈胺、异丙噻菌胺、拌种咯、咯菌腈、戊菌隆、克瘟散、异稻瘟净、定菌磷、磷酸、叶枯酞、敌菌丹、克菌丹、灭菌磷、嗪氨灵、苯锈啶、粉病灵、蛇床子素、1-甲基环丙烯、4-CPA、矮壮素、苯哒嗪酸、2,4-滴丙酸、噻节因、茵多酸、乙烯利、氟节胺、氯吡脲、赤霉酸、赤霉素、恶霉灵、马来酰肼、助壮素、萘乙酰胺、多效唑、调环酸、调环酸钙、噻苯隆、脱叶磷(三硫代磷酸三丁酯)、抗倒酸、烯效唑、α-萘乙酸、多氧菌素D(多抗霉素)、BLAD、壳聚糖、氰菌胺、灭菌丹、3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-甲基-2-(2,4,6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、胺苯吡菌酮、哒菌酮、啶斑肟、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、二氟林、氯苯嘧啶醇、5-氟-2-(对-甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、嘧菌腙、菌核净、咯喹酮、丙氧喹啉、乙氧喹、喹氧灵、4,4,5-三氟-3,3-二甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧杂吖庚因、异丁乙氧喹啉、噁喹酸、灭螨猛、螺环菌胺、(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺、(曼德斯宾)、嘧菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、吡洛特宾、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、曼德斯宾、苯氧菌胺、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、氯啶菌酯、肟菌酯、吲唑磺菌胺、抑菌灵、对甲抑菌灵、丁-3-炔基N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸酯、棉隆、异噻菌胺、噻酰菌胺、噻呋酰胺、苯噻硫氰(TCMTB)、硫硅菌胺、苯酰菌胺、防霉灵、三环唑、(.+-.)-顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇(环菌唑)、1-(5-溴-2-吡啶基)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)-丙烷-2-醇(TCDP)、(N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒)、阿扎康唑、联苯三唑醇(双苯三唑醇)、糠菌唑、氯咪巴唑、环唑醇、苯醚甲环唑、地美康唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、咪唑嗪、灭菌唑、2-[[(1R,5S)-5-[(4-氟苯基)甲基]-1-羟基-2,2-二甲基-环戊基]甲基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮、唑嘧菌胺、异丙菌胺、缬菌胺、2-苄基-4-氯酚(苄氯酚)、烯丙醇、唑啶草酮、苯扎氯铵、氯化苦、甲酚、达拉赛得、二氯芬(双氯酚)、燕麦枯、双硫氧吡啶、N-(2-对氯苯甲酰基乙基)-六亚甲基四胺氯化物、NNF-0721、辛噻酮、环氧嘧磺隆、包含茶树油互生叶白千层的植物提取物(Timorex GoldTM)、包含有机碳、营养素和氨基酸的生物刺激素(QuantisTM)、丙烷脒以及丙酸;或者
杀昆虫剂,所述杀昆虫剂选自阿维菌素、高灭磷、啶虫脒、磺胺螨酯(S-1955)、阿弗麦菌素、印楝素、甲基谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、溴虫氟苯双酰胺、噻嗪酮、克百威、巴丹、氯虫苯甲酰胺(DPX-E2Y45)、溴虫腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、噻虫胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪农、狄氏剂、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、苯虫醚、埃玛菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、τ-氟胺氰菊酯、嘧虫胺(UR-50701)、氟虫脲、地虫硫磷、氯虫酰肼、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、烯虫酯、甲氧氯、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟脲(XDE-007)、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、苄氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、啶吡唑虫胺、除虫菊酯、啶虫丙醚、氟虫吡喹、吡唑虫啶、蚊蝇醚、鱼藤酮、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060)、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫威、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀虫隆;或者
杀细菌剂,所述杀细菌剂选自链霉素;或者
杀螨剂,所述杀螨剂选自双甲脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、腈吡螨酯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨灵和吡螨胺;或者
生物试剂,所述生物试剂选自苏云金芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌δ内毒素、杆状病毒、和昆虫病原细菌、病毒以及真菌。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的杀真菌组合物,其中,所述组合物进一步包含农业上可接受的载体,以及任选地表面活性剂和/或配制辅助剂。
14.一种控制或预防有用植物或其繁殖材料上的植物病原性病害、尤其是植物病原性真菌的方法,所述方法包括将如权利要求1至12中任一项所定义的杀真菌组合物施用到所述有用植物、其场所或其繁殖材料上。
15.根据权利要求14所述的方法,其中将所述组合物组分(A)和(B)以顺序的方式进行施用。
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